СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛТИОЛМЕТАКРИЛАТОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C327/30 

Изобретение относится к способу получения аминоалкилтиолметакрилатов.

Известен способ получения алкилтиолметакрилатов, заключающийся в том, что тиол, например тиофенол, конденсируют с хлорангидридом метакриловой кислоты при охлаждении в присутствии водной щелочи с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Предложен способ получения аминоалкилтиолметакрилатов, заключающийся в том, что моноаминотиол подвергают взаимодействию с хлорангидридом метакриловой кислоты при охлаждении в присутствии водной щелочи с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Соединения, получаемые по предлагаемому способу, являются новыми, не описанными в литературе, и могут найти применение для получения полимерных материалов с улучщенньши свойствами по сравнению с блин айщим аналогом. Наличие в полученных аминоалкилтиолметакрилатах атома азота придает полимерным материалам улучщенные физико-мехаяйческие свойства: повышает адгезию, улучшает рабочие свойства при повышенных и пониженных температурах, наличие атома серы позволяет получать полимеры с низкой температурой стеклования и повышенной маслобензостойкостью.

Пример 1. Д и эти л ам и и о э ти лтиолметакрилат.

(СНз) COSCHaCHsN (CzHs) 2

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 66,5 г (0,5 г}Аолъ) диэтиламиноэтилмеркаптана и 500 мл. 5|/о-ного водного раствора щелочи. Смесь охлаждают до температуры около -2°С и при перемешивании прикапывают 57, 48 г (0,55 г-моль) хлорангидрида метакриловой кислоты так, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась около 0°С. После добавления всего хлорангидрида смесь перемешивают еще 30 мин при 0°С. Затем органический слой отделяют, промывают водой, lQVo-ным раствором соды и снова водой, сушат сульфатом натрия или магния с добавлением ингибитора полимеризации - фентиазина. Перегонкой в вакууме получают 47,23 г (47|о/о от теоретического) диэтиламиноэтилтиолметакрилата с т. кип. 80- 81°С (4 мм. рт. ст.); 1,4920; df 0,9744. MRo найдено 59,84; вычислено 59,85.

Найдено, jo/c,: С 59,35; Н 9,48; S 15,66; N 7,06.

CioHigOSN.

Вычислено, jo/c: С 59,70; Н 9,45; S 15,92; N 6,96. /CHz-CHg (СНз)СО5СН2СН2Ы СН.,. C№,-CH/ В условиях, описанных в примере 1, из 72,5 г (0,5 г-моль) пиперидилэтилмеркаптана и 57,48 г (0,55 г-моль) хлорангидрида метакриловой кислоты получают 52,18 г (490/0 от теоретического) П1иперидилэтилтиолметакрилата с т. кип. 07°С (1,5 мм рт. ст.); п 1,5181; df 1,0231. MR D найдено 62,53, вычислено 62,28. Найдено, lo/o: С 61,89; Н 8,97; S 15,11; N6,31. CiiHieOSN. Вычислено, lo/o: С 61,92; Н 8,97; S 15,11; N 6,31. Пример 3. Д и м ети л а м и ноэти лтиолметакрилат (СНз) СОЗСНгСНгМ (СНз) 2. В условиях примера 1 из диметиламиноэтилмеркаптана и хлорангидрида метакриловой кислоты получают диметиламиноэтилтиолметакрилат с т. кип. 69°С (4 мм рт. ст.); п 1,4973; df 0,9853. Найдено, С 55,16; Н 8,74; S 18,30; N 7,81. CsHisOSN. Вычислено, и/о: С 55,49; Н 8,67; S 18,50; N 8,09. Пример 4. Дибутиламиноэтилтиолметакрилат (СНз) COSCHsCH N (СШэ) а. В условиях примера 1 из дибутиламиноэтилмеркаптана и хлорангидрида метакриловой кислоты получают дибутиламиноэтилтиолметакрилат с т. кип. 126°С (4 мм рт. ст.); nfo 1,4845; df 0,9286. Найдено, )/о: N 5,53; S 12,30. Ci4H270SN. Вычислено, О/о: N 5,45; S 12,45. Предмет изобретения Способ получения аминоалкилтйолметакрилатов, отличающийся тем, что моноаминотиол подвергают взаимодействию с хлорангидридом метакриловой кислоты при охлаждении в присутствии водной щелочи с последующим выделением целевого продукта известными способами.