СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕН-3-ИЛОВЫХ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ Советский патент 1967 года по МПК C07C69/527 C07C67/14 

Предложенный способ получения новых циклогексен-3-иловых эфиров акриловой и метакриловой кислот заключается в том, что хлорангидриды акриловой и метакриловой кислот подвергают взаимодействию с циклотексен-1-олом-З в бензоле нри температуре О-5°С в присутствии акцептора хлористого водорода, например, пиридина или диметиланилина.

Пример 1. Получение ц и к л о г е кс е н и л а к р и л а т а. В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, термометром, холодильником и хлоркальциевой трубкой, номещают 24,5 г (0,25 моль циклогексен-1ола-3, 30,3 г (0,25 моль) свежеперегнанного сухого диметиланилина, 0,09 г гидрохинона и 35 мл сухого бензола. К смеси реагентов прикапывают при охлаждении и неремешивании 22,6 г (0,25 моль) хлорангидрида акриловой кислоты. Выпадает осадок солянокислого диметиланилина. По окончании нрикапывания хлорангидрида смесь перемешивают 2-3 час при комнатной температуре.

После растворения хлоргидрата диметиланилина в воде бензольный слой отделяют, сушат сульфатом магния и перегоняют. После отгонки бензола в вакууме остаток фракционируют при 1 мм рт. ст. В результате двух перегонок выделяют 31,5 г вещества с т. кип.

4РС при 2 мм рт. ст. (температура бани 47°С), что составляет 86,1% от теоретического количества. Вешество представляет собой бесцветную, подвижную жидкость с характерным эфирным запахом; 1,4782; df 1,0430.

Пайдено, %: С 71,44; Н 8,13; MRo 42,39; мол. вес 152; йодное число 331.

.

Вычислено, %: С 71,05; Н 7,9; MRo 42,12; мол. вес 152; йодное число 333,9.

Пример 2. Получение циклогексенилметакрилата. В прибор, описанный выше, помешают 29,4 г (0,3 моль) циклогексен-1-ола-З, 23,7 г (0,3 моль) сухого пиридина, 0,08 г гидрохинона и 40 мл бензола. К смеси реагентов прикапывают 31,4 г (0,3 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты при перемешивании и охлаждении колбы ледяной водой. При прибавлении хлорангидрида выпадает белый осадок солянокислого пиридина, затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 2 час.

Смесь промывают водой, бензольный слой отделяют от водного, водный слой дважды промывают бензолом, бензольные экстракты сушат прокаленным сернокислым магнием. После отгонки бензола в вакууме остается

которое фракционируют. После двух перегонок собирают 29,8 г эфира (58,9% от теоретического); т. кип. 65-66°С при 5 мм. рт. ст.; п20 1,4657; df 0,9966.

Найдено, %: С 71,72; Н 8,42; мол. вес 163; йодное число 304; MR0 46,86.

CioHiiOoFg.

Вычислено, %: С 72,28; Н 8,43; MRo 46,74; мол. вес 166; йодное число 306.

Предмет изобретен и. я

Способ получения циклогексен-3-иловых эфиров акриловой и метакриловой кислот, отличающийся тем, что хлорангидриды акриловой и метакриловой кислот подвергают взаимодействию с циклогексен-1-олом-З при температуре О-5°С в бензоле в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина или диметилаиилина.