Изобретение относится к способам получения серусодержащих мономеров, в частности алкилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилатов, которые могут найти применение при получении каучуков, латексов, полимерных беззольных присадок к маслам и других полимерных материалов.
Алкилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилаты в литературе не описаны и ценны тем, что имеют в своем составе три атома серы; общее содержание серы в мономере составляет 34-40э/о. Введение даже небольших количеств такого мономера в полимер дает возможность получать полимерные материалы со значительным содержанием серы, что, в свою очередь, улучшает рабочие свойства при высоких и низких температурах, повышает маслобензостойкость и другие ценные свойства.
Известен способ получения метакрилатов, содержаш,их в алкоксирадикале две аминогруппы, путем взаимодействия хлорангидрида метакриловой кислоты с диаминоспиртами. Процесс ведут в среде инертного растворителя в присутствии ингибитора полимеризации при нагревании.
С целью получения новых мономеров, обладающих иными свойствами по сравнению с известными мономерами, предлагается способ получения алкилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилатов, заключающийся во взаимодействии алкилтиоэтилтиоэтилмеркаптанов с хлорангидрпдом метакриловой кислоты в присутствии водного раствора реагента основного характера при охлаждении, желательно до 0°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Алкилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилаты получают этим способом с выходом 40-50% от теоретического.
Пример 1. Этилтиозтилтиоэтилтиолметакриля г
(СН2 С(СПз)СО5СН2СП25СП2СН25С2Н5). В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 91 г (0,5 г-моль) этилтиоэтилтиоэтилмеркаптана, 0,5 г-моль 5%-ного водного раствора щелочи. Смесь охлаждают и при перемешивании прикапывают 57,47 г (0,55 г-моль) хлорангидрида метакриловой кислоты так, чтобы температура реакционной смеси б1)1ла около 0°С. После добавления всего хлорангидрида смесь перемешивают еще 30 мин при 0°С. Органический слой отделяют, 11ромывают его водой, добавляют фентиазии и сушат сульфатом магния. Перегонкой в вакууме получают 61,25 г (49% от теоретического) этилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилата с т. кип. 169°С/3 мм рт. ст.; по 1,5580; df 1,1171; MRo найдено 72,06; вычислено 71,92.
Найдено, %: С 47,89; Н 7,25; S 38,46. CioHigOSa
Вычислено, о/о: С 48,00; Н 7,20; S 38,40.
Пример 2. Пропилтиоэтилтиоэтилтиолметакрилат
СН2 С(СНз)С05СН2СН25СН2СН25СзН7.
Продукт получают из пропилтиоэтилтиоэтилмеркаптана и хлорангидрида метакриловой кислоты в условиях примера 1. Т. кип. 147-149°С/0,5 мм рт. ст.; п 1,5520; df 1,0956; MRn найдено 76,99, вычислено 76,54.
Найдено, %: С 50,04; Н 7,73; S 36,45. CiiH2oOS3
Вычислено, о/о: С 50,00; Н 7,60; S 36,40.
Прнмер 3. Бутилтиоэтилтнозтнлт юлметакрилат(СН2 С(СНз)СО5СН2СН25СН2СН25С4Н9).
Из бутилтиоэтилтиоэтилмеркаптана и хлорангидрида метакриловой кислоты в условиях
примера 1 получают бутилтиоэтилтиоэтилтиол метакрилат с т. кип. 171°С/1 мм рт. ст. п20 1,5460; df 1,1098.
Найдено, %: С 52,04; Н 7,85; S 34,31.
Cl2H220S3
Вычислено, %: С 51,80; Н 7,91; S 34,53.
Предмет изобрете 1ия
1.Способ получения алкилтиоэтилтиоэтил тиолметакр млатов, отличающийся тем, чт( хлорангидрид метакриловой кислоты подвергают взаимодействию с алкилтиоэтилтиоэтил меркаптаном в присутствии водного раствор реагента основного характера при охлажде НИИ с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 0°С.
