СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ2-ОКСИ-3-АЛКИЛ(АЛКЕНИЛ)- Советский патент 1972 года по МПК C07C69/54 C07C67/16 

Данное изобретение относится к способам получения мономеров с функциональными группами, в частности 2-окси-З-алкил (алкенил)тиопропиловых эфиров а,р-ненасыщенных кислот, которые имеют в своем составе атом сульфидной серы и гидроксильную группу. Известно, что введение атомов серы в молекулу полимера иридает .полимерному материалу повышенную маслобензостойкость, улучшает стойкость к окислению и термической деструкции, а также рабочие свойства при низких температурах.

Так, например, по известному способу получают алкилтиоэтилтноэтилтиолметакрилаты, обладающие указанными выше свойствами, взаимодействием алкилтиоэтилтиоэтилтиолмеркаптанов с хлорангидридом метакриловой кислоты в присутствии водного раствора щелочи при нагревании.

Введение в полимер гидроксильных групп придает ряд ценных свойств, например адгезионные.

Использование мономера, имеющего в своем составе одновременно сульфидную серу и гидроксильные грунпы, позволит получать полимерные материалы с новыми ценными свойствами.

модифицироваться за счет хи.мических реакций в полимере как но сульфидной, так н по гидроксильной группам.

2-Окси-З-алкенилтиопропнловые эфиры а,рненасыщенных кислот обладают, кроме того, еще одной специфической особенностью. Эти мономеры содержат в своих молекулах две кратные связи, имеющие различную снособность к нолиыеризации. Мономеры такого типа могут вначале полнмеризоваться по двойной связи в остатке не асыщенной кислоты с образованием линейного растворимого полимера, который затем путем полимеризации в других условиях по алкенильной связи алкоксирадикала может быть превращен в полимер пространственного тииа.

2 - Оксн - 3 - алкил(алкеннл) тиопроинловые эфиры а, р-ненасыщенных кислот в литературе не описаны.

С целью получения мономеров с новыми свойствами предложен способ нолучения 2-окси-3-алкил (алкеиил)тнопропиловых эфиров а, р-ненасыщенных кислот. Способ заключается во взаимодействии алкил(алкенил)глицидилсульфидов с ненасыщенными кислотами в присутствии инертного растворителя, нанример эфира, бензола, толуола и ингибитора полимеризации при нагревании до кипения. В качестве ингибитора могут быть использо-алкил (алкенил)-тиопро:пиловые эфирыа,р-ненасыщенных кислот получают этим способом с высокими выходами (до 85% от теории и выше). Пример 1. 2-Окси-З-этилтиопропилмегакрилат. CHj С - COOCHjCH - II CH,OH в колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 26 г (0,22 г-моль) этилглицидилсульфида в 100 мл бензола и 0,2 г фентиазина. Смесь нагревают до кипения и при перемешивании прикапывают раствор 17,4 г (0,2 г-моль метакриловой кислоты в 50 ял бензола, после чего смесь кипятят 4 час. Бензол отгоняют, а остаток разгоняют при пониженном давлении. Получают 35 г (87,5% от теоретического). 2 - Окси - 3 - этилтиопропилметакрилата с т. кип. 134°С (1,5 мм рт. ст.); 1,4940; df 1,0953; MRn 54,22; выч. 54,47. Найдено, %: S 15,72. CgMjeOsS. mI й cлeнQ,Л}o: S 15,70. Пр лме-р,у 2. 2:0кси-3-этнлтиопропилакриСН, - СНСООНзСНСН, - S - в условиях примера 1 из 0,22 г-моль этилглицидилсульфида и 0,2 г-моль акриловой кислоты получают 34,55 з (89% от теоретического) 2-окси-3-этилтиопропилакри лата с т. кип. 118°С при 2 мм рт. ст.; 1,4976; df 1,1157; MRo 49,85, выч. 49,86. Найдено, %: С 50,39; Н 7,44; S 16,52. СзНиОзЗ. Вычислено, %: С 50,53; Н 7,36; S 16,34. Пример 3. 2-Окси - 3 - аллилтиопропилметакрилат COOCH2CHCH2SCH., II сНз он в условиях примера 1 из 0,22 г-моль аллилглицидилсульфида и 0,2 г-моль метакриловой кислоты в присутствии 0,5 г л-фенилендиамина получают 32,9 г (70%) 2-окси-З-аллилтиопропилметакрилата с т. кип. 135°С при 2 мм рт. ст.; nfo 1,5072; df 1,0942; MRo 58,77; выч. 58,64. Найдено, %: С 55,56; Н 7,60; S 15,25. CioHigOaS. Вычислено, %: С 55,55; Н 7,41; S 14,81. Пример 4. 2-Окси-З-аллилтиопропилакрилатСН2 СНСООСН2 СНСН, S ., в условиях примера 1 из 0,22 г-моль аллилглицидилсульфида и 0,2 г-моль акриловой кислоты в присутствии 1 3 фентиазина получают 21 3 (64,5%) 2-окси-З-аллилтиопропилакрилата с т. кип. 137°С при 3,5 мм рт. ст.; п 1,5090; df 1,1153; MRc 54,07, выч., 54,00. С 53,03; Н 7,21; S 15,70. Найдено, % CgHi-lOsS. С 53,47; Н 6,96; S 15,84. Вычислено, %: Предмет изобретения Способ получения 2-окси-3-алкил(алкенил) тиопропиловых эфиров к, р-ненасыш,енных кислот, отличающийся тем, что алкил (алкенил) глицидилсульфиды подвергают взаимодействию с а, р-ненасыщенными кислотами в среде инертного растворителя, например бензола, и ингибитора полимеризации при нагревании до кипения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.