Способ ингибирования полимеризации ненасыщенных органических мономеров Советский патент 1974 года по МПК C08F1/82 C07C7/18 

-,1

Известен способ ингибирования полимеризации ненасып.1епных органических соединений при повышенных температурах путем введения в них смеси диоксима и-хинона с многоатомным фенолом в качестве ингибитора.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ингибитора применяют смесь диоксима п-хинона с ароматическим нитрофенолом, взятых в количестве по 0,001 - 0,1% от веса мономера при соотношении в смеси 1 :2-1 соответственно.

Указанное отличие позволяет повысить эффективность ингибирования полимеризации - увеличить индукционный период и снизить начальную скорость полимеризации.

Кроме того, ароматические нитрофенолы являются более доступными и дешевыми соединениями по сравнению с гидрохиноном и диоксимом п-хинона.

В качестве ароматических нитрофенолов используют, например, п-нитрофенол, 2,4-динитрофенол.

П р и ме р 1. Применяют стирол с концентрацией основного вещества 99,6-99,8%, непосредственно перед полимеризацией перегнапный в вакууме.

Полимеризация проводится в дилатометрах (перемешивание осуществляют магнитной мешалкой). Объем ампулы 50 мл, объем градуированной части 2 мл, цена деления 0,01 мл.

Дилатометр, содержащий 54 г стирола и 0,0054 г диоксима я-хинона (0,01 вес. %), помещают в термостат при 120°С. При этом индукциопный период, который определяется по началу понижения уровня стирола в градуированной части дилатометра, составляет 30 мин и содержание по.лимера через 60 мин 0,90%. В присутствии 0,01 вес. % л-нитрофенола полимеризация начинается практически

сразу и через 30 мин в реакционной смеси содержится 2,88% полимера.

Добавление 0,01 вес. % /i-нитрофенола к стиролу, содержащему 0,01 вес. % диоксима л-хинона, увеличивает -индукционный период

полимеризации до 50 мин и значительно снижает нача.;1ьную скорость полимеризации - через 60 мин в реакционной смеси содержится 0,30% полимера.. . Указанная смесь превосходит посвоей эффективности известную смесь диоксима «-хинона с гидрохиноном. -. ;В аналогичных условиях проводят полимеризацию стирола в присутствии различных концентраций индивидуальных веществ и их

смесей. Данные, показывающие эффективность действия ингибиторов, приведены в табл. 1.

Из табл. 1 следует, что действие смесей ингибиторов значительно превосходит нх аддитивное действие. Эффективность действия

Т а б л и ц- а 1

предлагаемой смеси ингибиторов увеличивается с ростом температуры.

Пример 2. Смесь свежеперегнанных изопрена и диметилформамида (1:7 по объему) в стальной ампуле выдерживают в термостате при 145°С. Через 10 час образуется 1,5% полимера. В аналогичных условиях в присутствии 0,005 вес. % на мономер диоксима п-хинона через 30 час образуется 0,65% полимера. В присутствии смеси диоксима п-хипона с п-нитрофенолом (по 0,005 вес. % на мономер) через 30 час получается 0,26% полимера.

Пример 3. Дилатометр, содержащий 55,2 г метилметакрилата, 0,0228 г диоксима п-хинона, 0,0228 г л-нитрофенола (т. е. по 0,03 вес. % каждого ингибитора), помещают в термостат при и осуществляют перемешивание при помощи магнитной мешалки. Данные, свидетельствующие об эффективности действия ингибиторов, приведены в табл. 2.

Таблица 2

мер) И ПО 0,0168 г диоксима ге-хииона и гг-нитрофенола (т. е. по 0,03 вес. % каждого ингибитора), нагревают в термостате при 110°С. Полимеризация начинается через 40 мин и через 1 час содержание полимера равно 1,2%. В отсутствие ингибиторов полимеризация начинается сразу же и через 1 час содержание полимера равно 5%. В табл. 3 приведены данные по эффективкости действия ингибиторов при 110°С для дивинилбензола.

Таблица 3