СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 3,5-ДИНИТРОТИЕНОЛА Советский патент 1970 года по МПК C07D333/12 

Изобретение относится к о бласти получения алкиловых эфиров 3,5-динитрогиенола - промежуточных продуктов в синтезе замещенных диаминотиофенов. Последние представляют интерес как перспективные мономеры для синтеза термостойких полимерных материалов.

Известен способ получения метилового и этилового эфяров 3,5-д.инитрот1иенола, дающий возможность получать эфиры с выходами не выше 15%. Алкиловые эфяры 3,5-динитротиенола получают взаимодействием 2-хлор3,5-динитрот1иофена с раствором щелочного реагента в соответствующем спирте в течение 6 дней при 20°С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Известный способ дает низкие выходы целевых продуктов, кроме того, процесс протекает длительное время от 7 час до 6 дней.

Для увеличения выхода целевого продукта и сокращения времени процесса предлагают способ, заключающийся в алкоксилировании 2-бром-3,5-динитрот1Иофена соответствующими алкоголятами щелочных металлов в растворе сухого диоксана, с последующей обработкой реакционной массы утлеюислым газом и выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта 70-80з/о.

ной температуре в 20 мл сухого диоксана. К раствору прибавляют при энергичном перемещивании 0,21 г (0,003 г-моль) метилата калия в 3 мл абсолютного метанола. Перемешивание продолжают в течение 20 мин, реакционную массу после обработки двуокисью углерода выливают в соляную кислогу (1 : 10), экстрагируют эфиром, эфир упаривают. Выход метилового эфира 3,5-динитрогиеНОЛ а 0,16 г, что составляет 80э/о. Т. пл. 138- 139°С (гептан).

Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, что прибавляют к 0,25 г (0,001 г-моль) 2-бром-3,5-динитротиофена 0,25 г (0,003 г-моль) этилата калия в 3 мл абсолютного этилового спирта. Выход этилового эфира 3,5-динитротиенола 0,16 г, что составляет 75э/о- Т. пл. 94-95°С (октан). Пример 3. Процесс ведут аналогично

примеру 1 с той разницей, что прибавляют к 0,25 г (0,001 г-моль) 2-бром-3,5-динитротио)фена 0,29 г (0,003 г-моль) пропилата калия в 3 мл абсолютного пропилового спирта. Выход пропилового эфира 3,5-динИтротиенола 0,11 г,

что составляет 70Vo. Т. пл. 83-84°С (гептан). 3 3,5-динитротиенола, с применением обработки галоидтйофена реагентом основного характера И выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения5 4 выхода целевого продукта, в качестве осно зного реагента применяют соответствующие алкоголяты щелочных металлов и процесс ведут в среде диоксана с последующей обработкой реакционной массы углекислым газом.