СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКИЛАМИНО-4-КАРБЭТОКСИ-5-МЕТИЛТИОФЕНА Советский патент 1970 года по МПК C07D333/72 

Предлагают способ получения 3-алкиламино-4-карбэтокси-5-метилтиофенов.

З-Алкиламино-4-карбэтокси - 5 - метилтиофены в литературе не описаны. На их основе возможен синтез конденсированных гетероциклических систем, например тиено-(3,2-Ь)пирролов, которые представляют интерес в плане поиска биологически активных веществ.

В соответствии с предлагаемым способом 3-алкиламино - 4 - карбэтокси - 5-метилтиофены получают путем непродолжительного нагревания 3-окси-4-карбэтокси-5-метилтиофена с солями первичных аминов с органическими кислотами, например с ацетатами алкиламмония, при температуре не выше 120-130°С, и конечный продукт выделяют известным способом. Выход алкиламинотиофенов составляет 69-86%:

Пример 1. 3-Метилам ино-4-карбэтокси-5метилтиофен.

Нагревают 4,7 г (0,025 моль) З-окси-4-карбэтокси-5-метилтиофена с 46 г (0,5 моль) ацетата метиламмония при перемешивании в течение 10 мин, при 120-130°С. Реакционную смесь выливают в 100 мл ледяной воды. Выпавший осадок отделяют и промывают на фильтре водой. Выход З-метиламино-4-карбэтокси-5-метилтиофена 4,3 г (86%), т. пл. 37-ЗЗХ (из метанола).

Найдено, %: С 54,45; 54,23; Н 6,70; 6,47: N 17,12; 7,26; S 16,12; 16,36.

CgH.sNOjS.

Вычислено, %: С 54,24; Н 6,78; N 7,03. S 16,09.

Пример 2. 3-Бутиламино-4-карбэтОКси-5метилтпофен.

Для опыта берут 4,7 г (0,025 моль) 3-окси-4-кар,бэтокси-5-метилтиофена и 65,5 г (0,5 моль) ацетата бутиламмония. Реакцию проводят в условиях примера 1. Реакционную смесь выливают в 100 мл ледяной воды. Образовавшийся в результате реакции 3-бутиламино-4-карбэтокси-5-метилтпофен извлекают эфиром. Эфирный раствор промывают водой и сушат сульфатом магния. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход 3-бутилампно-4-карбэтокси-5-метилтиофена 4,2 г (69%); т. кип. 133-134°С (1 мм); 1,5307.

Найдено, %: С 59,69; 59,79; Н 7,76; 7,76; N 6,05; 6,06; S 13,12; 13,44.

Ci2Hi9N02S.

Вычислено, %: С 59,72; Н 7,93; N 5,83: S 13,29.

ацетата бензиламмония. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 2. Выход 3-бензиламино-4-карбэтокси-5-метилтиофена 2,9 г (69%); т. кип. 174-175°С (1 лглг), т. пл. 25-26°С.

Найдено, %: С 65,62; 65,82; Н 6,25; 6,34; N 4,97; 5,21; S 11,64; 11,60.

CisHivNOzS.

Вычислено, %: С 65,43; Н 6,22; N 5,09; S 11,64.

Предмет изобретения

Способ Получения З-алкиламино-4-карбэтокси-5-метилтиофена, отличающийся тем, что 3-окси-4-карбэтоКСи-5-метилтиофен нагревают с солями первичных аминов с органическими кислотами, предпочтительно, при температуре не выше .120-130°С, и конечный продукт выделяют известным способом.