Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе производных тиофепа, представляющих интерес в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных веществ.
Известен способ получения З-алкиламино-4карбэтокси-5-метилтиофена взаимодействием 3-окси-4-карбэтокси-5-метилтиофена с солью первичного амина с органической кислотой, например ацетатом алкиламмония, при температуре 120-130°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
С целью получения неописанных в литературе производных тиофена - 2-ациламино-З-диметиламинометилтиофена общей формулы
Щг
К,
RI
где RI, Ra - алкил, незамещенный или замещенный арил, фенилалкил, гетерил, галоген, трифторметил, циан, нитрогруппа, или Ri и R2 вместе обозначают циклоалкил,
амино) метаном в среде органического растворителя, например диоксана, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Строение полученных производных 2-ациламино-3-диметиламинометилтиофена подтверждено спектрами П.МР. Иапример, в спектре ПМР 2-бензоламино-3-диметиламинометил-4,5диметилтиофена наблюдаются следующие сигналы: 1,95 м. д. и 2,25 м. д. - синглеты метильных групп, находящихся в 4 и 5 положениях соответственно, 2,33 м. д. - синглет двух метильных групп бисдиметиламинометильного заместителя, 4,47 м. д. - синглет метиленовой группы, сигналы, обусловленные ноглощением бензольного кольца расположены в области 7,,90 м. д. протон аминогруппы характеризуется сигналом при 12,27 м. д.
20
Пример 1. 2-Бензоиламино-З-диметиламинометил-4,5-диметилтиофен.
Смесь 9 г (0,039 моль 2-бензоиламипо-4,5диметилтиофена, 7,2 г (0,07 моль бис(диметиламино) метана и 50 мл сухого диоксана кипятят 2,5 час. Растворители отгоняют в вакууме, охлаждают. Выход 2-бензоиламино-З-диметиламинометил-4,5-диметилтиофена 11,25 г (количественный), т. пл. 100-101°С (из меНайдено, %: С 66,97, 66,55; Н 6,94; N 9,34, 9,90; S 11,28, 11,11.
CieHaoNaOS.
Вычислено, %: С 66,63; Н 6,99; N 9,71; S 11,11.
Пример 2. 2-Фенилацетиламино-З-диметиламинометил-4,5,6,7-тетрагидротионафтен.
Для опыта берут 2,71 г (0,01 моль) 2-фенилацетиламино - 4,5,6,7 - тетрагидротионафтена, 1,8 г (0,0176 .«оль) бис (диметиламино) метана, 15 мл сухого диоксана. Реакцию и выделение вещества нроводят в условиях примера 1. Bbt ход 2-фенилацетиламино-З-диметиламинометил-4,5,6,7-тетрагидронафтена 3,2 г (98%), т. пл. 124-125°С (из метанола).
Найдено, %: С 69,40, 69,78; Н 7,13, 7,16; N 8,59, 8,55; S 10,01, 9,87.
CioH24N20S.
Вычислено, %: С 69,47; Н 7,36; N 8,53; S 9,77.
Пример 3. 2-Бензоиламино-З-диметиламинометил-4,5,6,7-тетрагидротионафтен.
Для опыта берут 2,57 г (0,01 моль) 2-бензоиламино-4,5,6,7-тетрагидротионафтена, 1,8 г (0,0176 моль бис (диметиламино) метана и 5 мл сухого диоксана. Реакцию и выделение вегцества проводят в условиях примера 1. Обычным способом получают хлоргидрат 2-бензоиламино-З - диметиламинометил-4,5,6,7тетрагидротионафтена, выход 3,5 г (количественный), т. пл. 212-213°С (из спирта).
Найдено, %: С 61,80, 61,80; Н 6,58, 6,79; N 7,69, 7,63; S 9,03, 8,97; С1 9,70, 9,87. CisHasNsOSCl.
Вычислено, %: С 61,58; Н 6,60; N 7,98; S 9,14; С1 10,10.
Предмет изобретения
10 Способ получения производных 2-ациламино-3-диметиламинометилтиофена общей формулы
СНгМСН5)2
К,
к; S NHCOR-,
где RI, R2 - алкил, незамещенный или замещенный арил, фенилалкил, гетерил, галоген, трифторметил, циан, нитрогруппа, или Ri и Rg вместе обозначают циклоалкил,
Rs - алкил, арил, фенилалкил, гетерил, отличающийся тем, что соответствующий 2-ациламинотиофен подвергают взаимодействию с бис (диметиламино) метаном в среде органического растворителя, например диоксана, при
нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.
