Способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07C51/54 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА ДИХЛОРУКСУСНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения ангидрида дихлоруксусной кислоты - ценного полупродукта органического синтеза.

Известен способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты путем взаимодействия эквимолекулярных количест1В дихлорацетилхлорида и дихлоруксусной кислоты при 105- 110°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Однако целевой ангидрид загрязняется непрореагировавшей дихлоруксусной кислотой, что снижает его качество. Кроме того, исходный дихлорацетилхлорид, представляющий собой дорогой продукт, нельзя получить прямым хлорированием соответствующей кислоты с помощью SOClz, SOsCb, PCls, POCU и т. д.

С целью расширения сырьевой базы и повышения степени чистоты целевого продукта предложено в качестве исходного сырья в процессе использовать смесь продуктов радиационно-химического окисления трихлорэтилена, содержащую преимущественно не менее 20% дихлорацетилхлорида, которую обрабатывают уксусным ангидридом при непрерывном удалении образующегося ацетилхлорида, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

В результате радиационно-химического окисления трихлорэтилена образуется смесь продуктов различного состава. В зависимости от условий окисления наряду с дихлорацетилхлоридом в смеси присутствуют окись трихлорэтилеиа (до 40-60%), хлораль (до 3- 6%) и непрореагировавщий трихлорэтилен. При использовании в качестве исходного сырья неразделенной смеси продуктов окисления трихлорэтилена процесс получения целевого ангидрида дихлоруксусной кислоты осуществляется с хорошим выходом по более простой (общей) технологической схеме. Присутствующие в реакционной смеси хлораль и трихлорэтилен не влияют на ход реакции. Более того, трихлорэтилен является желательным разбавителем реакционной смеси. Окись трихлорэтилена в смеси с дихлорацетилхлоридом (в количестве не менее 20%) подобно последнему образует целевой ангидрид дихлоруксусной кислоты.

По предложенному способу получается продукт лучщего качества.

Пример 1 (сравнительный). В куб ректификационной .колонки вносят 221 г (1,5 моль) очищенного дихлорацетилхлорида, 92 г (0,9 моль) уксусного ангидрида и 150 мл трихлорэтилена и нагревают смесь в течение 1 - 1,5 час до 105-110°С. После этого выводят колонку на режим. За 3 час отгоняют при атмосферном давлении ацетилхлорид, т. кип. 51°С; 1,3880-1,3906, затем трихлорэтилен, т. кип. 86°С; п о 1,4727. Далее систему подсоединяют к вакуум-насосу и в вакууме (20 мм рт. ст.) отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид, т. кип. 40-45°С/20 мм рт. ст. При последующем понижении вакуума перегоняют ангидрид дихлоруксусной кислоты, выход 118 г (99%); т. кип. 110-114°С/ 12 мм рт. ст.; По 1,4800. После повторной разгонки на водоструйном вакуум-насосе получают чистый ангидрид дихлоруксусной кислоты. Выход 81 г (80%); т. кип. 99-100°С/ 10 мм рт. ст.; rt D 1,4838; do 1,5808. Чистота целевого продукта подтверждена во всех случаях методом газожидкостной хроматографии, ИК-спектроскопией и данными элементарного анализа. Найдено, %: С 20,26; 20,30; Н 0,86; 0,90; С1 58,72; 58,80. С4Н2С14О2. Вычисле но, %: С 20,00; Н 0,83; С1 59,10. Литературные данные: т. кип. 214-216°С; d 4 1,5740. Целевой ангидрид известен в виде бесцветной жидкости или в виде масла. Пример. 2. В условиях примера 1 140 мл окисленной массы трихлорэтилена, содержащей 60% (0,25 моль) дихлорацетилхлорида и окиси трихлорэтилена, обрабатывают 0,1 моль уксусного ангидрида. Выход ангидрида дихлоруксусной кислоты 23 г (95%); т. кип. 95-100°С; uDO 1,4770. После повторной разгонки на водоструйном вакуум-насосе получают чистый ангидрид. Выход 19 г (80%); т. кип. 98-100°С/10 мм рт. ст.; По 1,4830. Пример 3. В куб ректификационной колонки загружают 160 г окисленной массы, содержащей (в %); 89,4 дихлорацетилхлорида,, 5,6 окиси трихлорэтилена, 3,5 хлораля и 1,5 трихлорэтилена, и 122 г уксусного ангидрида.. В условиях примера 1 получают 94 г (78,3%) ангидрида дихлоруксусной кислоты, т. кип, 98-100°С/10 мм рт. ст.; п о 1,4820. Пример 4. В куб ректификационной колонки загружают 300 г смеси продуктов окисления трихлорэтилена, содержащей (в %): 23,5 хлорангидрида дихлоруксусной кислоты, 25,5 окиси трихлорэтилена, 45,8 трихлорэтилена, 5,5 хлораля, и 150 мл (1,5 моль) уксусного ангидрида. В условиях примера 1 получают 104 г (87%) ангидрида дихлоруксусной кислоты, т. кип. ПО-112°С/10 мм рт. ст.; 1,4800. Предмет и 3 о бретения 1.Способ получения ангидрида дихлоруксусной кислоты на основе дихлорацетилхлорида, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения степени чистоты целевого продукта, в качестве исходного сырья в процессе используют смесь продуктов радиационно-химического окисления трихлорэтилена, которую обрабатывают уксусным ангидридом при непрерывном удалении образующегося ацетилхлорида, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в процессе используют смесь продуктов радиационно-химического окисления трихлорэтилена, содержащую не менее 20% дихлорацетилхлорида.