СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-КСИЛЕНОЛА Советский патент 1970 года по МПК C07C39/07 C07C37/20 

Изобретение относится к получению 2,6-ксиленола, являющегося мономером для синтеза иоли-1,4-(2,б-диметилфениленоксида), обладающего ценными техническими свойствами.

Известен нромыщленный способ получения 2,6-ксиленола с выходом 37,5-43,5%- путем взаимодействия в паровой фазе циклогексанона с формальдегидом и последующего выделения из реакционной смеси чистого 2,6-ксиленола вымораживанием.

Недостатком этого метода-является то, что часть 2,6-ксиленола теряется с маточником при выделении.

Цель предлагаемого изобретения состоит в разработке такого способа, который позволит избежать потери 2,6-ксиленола при выделении и повысит выход целевого продукта.

Для этого проводят реакцию циклогексанона с формальдегидом в присутствии фенола, метилфенолов, метилциклогексанонов и других соединений, которые могут получаться в условиях реакции циклогексанона с формальдегидом, а также смесей названных соединений при соотнощении циклогексанона и каждого из них, равном 1 :0,01 -1 : 3. Добавление к смеси циклогексанона и формальдегида маточника из предыдущего опыта позволяет достигнуть 60%-ного выхода чистого 2,6-ксилецола. Эту операцию можно повторять много{«ратно,

Пример 1. Реактор, представляющий собой трубу из нержавеющей стали высотой 600 мм с внутренним диаметром 32 мм, снабженную электрообогревом и вваренной в стенку гильзой для термопары, заполняют 20 г битого кварца, а затем 170 г активированного угля АГ-3. Для поддержания катализатора в нижней части реактора имеется дырчатое дно. Смесь 98 г (1 г-моль) циклогексанона, 264 г 37%-ного формалина (3,25 г-лшль формальдегида), 65 мл метанола и 40 г маточника, содержащего 48,6% 2,6-ксиленола, 32,2% о-крезола, 9,5% мезитола, 7,2% фенола, 1,8% 2,6диметилциклогексанона и 0,7% циклогексанона, вытесняют азотом под давлением со скоростью 100 мл/час из делительной воронки через капилляр диаметром 0,2 мм в реактор, нагретый до 350°С. Продукты реакции конденсируют и охлаждают в холодильнике водой. Из конденсата отделяют органический слой, а из водного слоя экстрагируют эфиром (три раза по 50 мл). Органический слой и эфирный экстракт объединяют и сушат над сернокислым магнием, эфир и метанол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 123 г продукта с т. кип. 95-116°С (30 мм рт. ст.), застывающего при комнатной температуре. По данным газо-жидкостной хроматографии в продукте содержится 83,5% 2,6-ксиленола. Выкристаллизовавщийся при охлаждении дп

i, уд

-20°С 2,6-ксиленол фильтруют с отсасыванием при комнатной температуре. Выход 96%-него 2,6-ксиленола составляет 73г (60%). Отсасыванием на фильтре при температуре 35°С получают 62 г (61%) 98,7%-кого 2,6-ксиленола; т. пл. 45,5-46°С (из петролейного эфира).

ИК-спектр идентичен спектру заведомого 2,6-ксиленола. Вес маточника после выделения 2,6-ксиленола вымораживанием 40 г.

Пример 2. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, но в исходную смесь циклогексанона и формалина добавляют лишь 65 мл метанола. Получают 93 г продукта, -содержащего 83,5% 2,6-ксиленола. Выход 96%ного 2,6-ксиленола составляет 56 г (46,5%), а 98,6%-ного 47,5 г (40%). Вес маточника 35 г.

. N

-4 I

I ,

Предмет изобретения

1. Способ получения 2,6-ксиленола взаимодействием В паровой фазе циклогекса.нона с формальдегидом при соотношении, равном 1:2-1:4, в присутствии катализатора - активированного угля при температуре до 350°С с последуюш,им выделением целевого продукта известными приема.ми, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии фенола, метилфенолов метилциклогексаноиов или их смесей.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяемое соотношение циклогексанона и любого из добавляемых компонентов или в смеси с другими компонентами равио 1 : 0,01 - 1 :3,00.