СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОКАРБОНИЛФТОРИДА Советский патент 1970 года по МПК C08G75/02 C08F4/80 

Изобретение относится к способу получения политиокарбонилфторида.

Известен способ получения политиокарбонилфторида путем полимеризации тиокарбонилфторида в присутствии алкоксидов алюминия или титана.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора применяют комплексные соединения родия формулы

(CeHs).С1

«

Р (CeHejs (CeHsjsP

или

Г(СзЧН5)з

(CfiHslsP

влС ,

(CeHslsP (,з

Это позволяет расширить ассортимент катализаторов полимеризации, а также вести процесс в присутствии сероокиси углерода, содержащейся в мономере.

С целью регулирования молекулярного веса полимера к указанным родиевым комплексам добавляют алюминийорганическое соединение фоомулы A1R2X, где R - X - С4Н9, Н,С1. при соотношении алюминий : родий от 1:1 до 10:1.

Пример 1. В стеклянную ампулу со 100 мл толуола вносят 0,111 г (0,00012 моль) комплексного соединения формулы Rh (СбН5)зС1

и приготовленный таким образом инициатор замораживают жидким азотом. Далее к нему добавляют 5 г тиокарбонилфторида, после чего темнературу повышают до -78°С и выдерживают при этой температуре 18 час. Получениый полимер осаждают этанолом, обрабатывают 10%-ным раствором соляной кислоты, а затем отмывают этанолом до тех пор, пока экстракт не станет бесцветным. Полимер сушат при 100°С и давлении Я - 10 ммрт.ст. Выход

полимера 3,85 г, т (хлороформ) 1,62.

Пример 2. В стеклянную ампулу с 50 мл толуола вносят 0,06 г (0,0000345 моль) комплексного соединения родия формулы

,Р()з

Ск

(..

Р(СбН5)з

(CsH5),P - ni/После замораживания жидким азотом к приготовленному катализатору добавляют 3 г тиокарбонилфторида и проводят реакцию в условиях, описанных в примере 1.

Пример 3. В стеклянную ампулу с 35 мл толуола вносят 0,15 г (0,000165 моль) комплексного соединения родия формулы

(СбН,)зР

Р(СбН,)з

Rh

,

(СеНЛзР С1

И 0,0237 г (0,000167 моль) А1 (С4Н9)2Н, растворенного в 0,3 мл гексана. После заморал ивания жидким азотом к нему добавляют 4 г тиокарбонилфторида и проводят реакцию в условиях, описанных в примере 1. Получают 3,4 г полимера, (хлороформ) 2,04.

Пример 4. В стеклянную ампулу с 35 .мл толуола вносят 0,15 г (0,00016 моль) комплексплексного соединения родия формулы

Р(СЛ

(СаН,)зР

Rh (СбНе)зР С1

И 0,1675 ,000835 моль) А1 (С4Н,,)з. После замораживания жидким азотом к нему добавляют 4,2 г тиокарбонилфторида. Далее реакцию проводят в условиях, описанных в примере 1. Получают 3,57 г полимера г (хлороформ) 3,40.

Пример 5. В, стеклянную ампулу с 35 мл толуола вносят 0,1511 г (0,000167 моль комлексного соединения родия формулы

(СвН,)зР /Р(СбН5)з

)Rh( (СбН,)зР С1

Затем к раствору комплекса родия в толуоле добавляют 0,0297 г (0,000167 моль) А1 (С4Н9)2С1 и после замораживания жидким азотом -3,8 г тиокарбонилфторида. Далее реакцию проводят в условиях, описанных в примере 1. Получают 2,85 г полимера, (хлороформ) 0,99.

Пример 6. В стеклянную ампулу с толуола вносят 0,15 г (0,000165 моль) лексного соединения родия формулы

(С,Нз)зРх/Р(СеН5)з

жь:

Р(СоН5)з

Затем к раствору комплекса родия в толуоле добавляют 0.11 г (0,000835 моль) A1R2H, а после замораживания жидким азотом - 4 г тиокарбонилфторида. Далее реакцию проводят в условиях, описанных в примере 1.

Получают 3,63 г полимера, (хлороформ) 2,78.

Предмет изобретения

1. Способ получения политиокарбонилфторида путем полимеризации тиокарбонилфторида в среде инертного растворителя в присутствии .катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют комплексные соединения родия формулы

.lUv

PjCeHbls или

,Р()з

С1flJ-iC

.

p(C6Ji5)3

СЬ

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью регулирования молекулярного веса полимера, процесс проводят в присутствии алюминийорганического соединения A1R2X, где R - С4Н9, X - С4Н9, Н, С1, при соотношении

алюминий : родий от 1:1 до 10 : 1.