СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОКАРБОНИЛФТОРИДА Советский патент 1969 года по МПК C08G75/28 

Известен способ получения политиокарбонилфторида .полимеризацией тиокарбонилфторида в среде инертного растворителя в присутствии алкоксида алюминия в качестве катализатора.

Однако указанный катализатор обладает недостаточной эффективностью при полимеризации мономера, содержащего в качестве примеси сероокись углерода, отделение которой требует длительной и дорогостоящей очистки.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора применяют систему, состоящую из алкильного производного алюминия и алкоксида титана или алкоксида ванадия.

Эта каталитическая система позволяет осуществлять процесс в присутствии сероокиси углерода с больщой скоростью. Выход П|родукта высок.

Полимеризацию осуществляют в среде инертного растворителя (бензин, гексан и др.) при температуре 78°С. Мономер добавляют к раствору катализатора в инертном растворителе. После окончания реакции полимер осаждают больщим количеством этанола, промывают 10%-ной соляной кислотой, а затем водой до нейтральной реа.кции. После дополнительной отмывки этанолом полимер сущат при 100°С и давлении 10 мм рт. ст. ;

В качестве инициаторов могут быть применены, например,

Ti(OC4H9)4-А1(С4Н9)з Ti(OC4H9)4 -А1(С4Н9),Н

V(OC4H9)4 -А1(С4Н9)з и т. д.

Причем соотнощение MI (титана или ванадия) и М (алюминия) можно варьировать от 1 : 1 до 1 : 5.

Гомополимер получают различной характеристической вязкости в зависимости от npnipoды металла, входящего в комплекс, отнощения Мо : MI, а также от температуры, при которой готовится комплекс.

Пример 1.В стеклянную ампулу с 10 мл абсолютного гексана добавляют 0,33- г (0,00111 моль) Т1(ОС4П9)4 предварительно растворенного ь 2 мл абсолютного гексана, и 0,22 г (0,000111 моль) А1(С4Н9)з, растворенного в 3 мл абсолютного гексана, при комнатной температуре. Через 15 мин полученный инициатор замораживают жидким азотом и к нему добавляют 7,5 г тиокарбонилфторнда. Затем смесь нагревают до -78°С и выдерживают при этой температуре в течение 18 час,

после чего доводят температуру до .комнатной.

Полученный полимер осаждают этанолом,

Полимер сушат при 100°С и давлении 10 мм рт. ст.

Выход полимера 4,5 г, его характеристическая вязкость в хлороформе при 30°С 1,23.

Пример 2. Инициатор получают по методике, описанной в примере 1, из 0,38 г (0,00111 моль) TiCOCiHg) и 1,1 г (0,00555 моль) А1(С4Н9)з. После замораживания жидким азотом к нему добавляют 7,8 г тиокарбонилфторида и проводят греакцию в условиях, описанных в примере 1.

Выход полимера 1,45 г, его характеристическая вязкость в хлороформе при 30°С 1,49.

Пример 3. К 10 жл абсолютного гексана, предварительно охлажденного до -78°С, добавляют 0,38 г (0,00111 моль) Ti(OC4H9)4 и 0,329 г (0,00166 моль) А1(С4Н9)з.

После выдерживания в течение 1 час содержимое ампулы замораживают жидким азотом и к нему добавляют 9,5 г тиокарбонилфторида. Полимеризацию проводят в условиях, описанных в примере 1.

Выход полимера 6,5 г, его характеристическая вязкость В хлороформе при 30°С 1,85 г.

Пример 4. Инициатор получают по методике, описанной в примере 1, из 0,38 г (000111 моль) Ti(OC4H9)4 и 0,156 г (0,00111

моль) А1Н(С4Н9)2. к полученному инициатору добавляют 6,5 г тиокарбонилфторида. Полимеризацию проводят в условиях, описанных в примере 1.

Выход полимера 5,4 г, его характеристическая вязкость в хлороформе при 30°С 2,0.

Пример 5. По методике, описанной в примере 1, получают инициатор из 0,30 г (0,000875 моль) V(OC4H9)4 и 0,173 г (0,000875 жо.лб)

А1(С4Н9)з. ,

Содержимое ампулы замораживают жидким азотом и к нему добавляют 5 г тиокарбонилфторида. Полимеризацию проводят в условиях, указанных в примере I.

Выход полимера 1,35, его характеристиче екая вязкость в хлороформе при 30°С 0,22.

Предмет изобретения

Способ получения политиокарбонилфторида путем полимеризации тиокарбонилфторида в среде инертного растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации .процесса, е качестве натализатора применяют систему, состоящую из аЛКильного производного алюминия и алкоксида титана или алкоксила ванаиия.