СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ ФЕРРОЦЕПА Советский патент 1970 года по МПК C08G77/58 

Предлагаемый способ отиосится к получению полимеров ферроцена, в частности кремннйсодержапшх полимеров ферроцепа.

Известен многостадийный способ получения кремпийсодержащих полимеров ферроцена, требующий предварительного синтеза циклопентадиепильных соедипений кремния, н-бутиллития, способ длительпый.

Для упрощения процесса предлагается способ синтеза кремпийсодержащих полипшров ферроцена, по которому проводят поликонденсацню 1,Г-дигалоидмеркурферроцена с дизамещениыми силапами при температуре от 20 до 150°С. Полученные полимеры представляЕОт собой порошкообразные или смолистые вещества от светло-желтого до черного цвета, плавящиеся при различных температурах. Выход продукта 65-97 /0 от теоретического.

Пример 1. Смесь 2 г 1,Г-дихлормеркурферроцена и 30 мл свеженерегнаиного диметилдихлорсилана перемещивают в токе азота 4 час при комнатной температуре. По окончании реакции смесь отфильтровывают от не вошедшего в реакцию диметилдихлорсилана, осадок промывают серным эфиром до отрицательной реакции на ион ртути, затем остаток кипятят непродолжительное время с 10%ной соляной кислотой для перевода непрореагировавшегп 1,Г-дихлормеркурферроцена в

ферроцен. При этом не обнаружено пенрореагнровавшего 1,Г-дихлормеркурферроцена, т.е. реакцпя прошла нацело. Остаток, согласно анализам соответствует продукту еостава

o,,H,,F.C5H.,rf:(Cr{3J,; Ci

OiHq

Вычислено для C24H.(jFe2HgSi2Cl2,o/o: С 38,1; П 3,7; Fe 14,8; ng 26,6; Si 7,4; Cl 9,4.

Пайдепо, од: С 37,9; П 3,62; Ре 14,67; Hg 24,6; Si 7,25; Cl 9,7.

Продукт представляет собой порошкообразное вещество желтого цвета, не плавящееся, а лишь темнеющее при температуре выше 150°С, слаборастворимое в ди.метилформамиде и нерастворимое в других органических растворителях. Выход почти количественный.

Пример 2. Смесь 2 г 1.Г-лихлормеркурферроцена и 30 мл свежеперегнапного диметилдихлорсилана перемешивают в азота при температуре кипения диметилдихлорсилана (80°С) в течение 4 час. Реакционную смесь обрабатывают согласно методике, приведенной в примере I. В результате обработки нродуктов реакцнн иепрореагировавшего 1,1-дихлормеркурферроцеиа не обнаружено, т. е. реакция прошла нацело. с количественным выходом НОЛ уча ют продукт, содержащий последовательно чередующиес звенья.

-iO -F«- n jСНз

С 28,1,

Вычислено для Ci2Hi4FeSi, Н, 9,7; Fe 10,9; Si 5,46.

Найдено, С 27,9; Н 9,4; Ре 10,6; Si 5,37.

Полученный продукт представляет собой порошкообразное вещество серого цвета, не растворимое ни в органических растворителях, ни в концентрированной соляной кислоте; продукт не плавится, не темнеет при 240°С, чернеет при 360°С.

Пример 3. Смесь 2 г 1,1-дихлормеркурферроцена и 30 мл свежеперегнанного диметилдихлорсилана нагревают в автоклаве при температуре 150°С в течение 4 час. Реакционную смесь обрабатывают согласно методике, приведенной в примере 1. В результате обработки продуктов реакции непрореагировавшего 1,Г-дихлормеркурферроцена не обнаружено. Полученный продукт содержит последовательно чередующиеся звенья

лях, ни в концентрированной соляной кислоте, продукт не плавится до 500°С.

Пример 4. Смесь 2 г 1,Г-дихлормеркурферроцена и 5 мл свежеперегнанного диметилдихлорсилаиа нагревают в автоклаве при температуре 150°С в течение 4 час. Реакционную смесь обрабатывают согласно методике, приведенной в примере I. При кипении продукта реакции с 10о/о-ной соляной кислотой

непрореагировавший 1,Г-дихлормеркурферроцен переводят в ферроцен, который отделяют экстракцией петролейным эфиром. Полимер получают с выходом 76о/о от теоретического. Согласно анализам продукт содержит последовательно чередующиеся звенья

СНз I 5i-Fe

СНд

Вычислено для Ci2Hi4FeSi, о/о С 28,1; Н 9,7; Fe 10,9; Si 5,46.

Найдено, «/о: С 27,84; Н 9,6; Fe 10,83; Si 5,8.

Полученный продукт представляет собой порошкообразное вещество черного цвета, свойства его аналогичны свойствам продукта, полученного в примере 3. Вычислено для C|2Hi4FeSi, %: С 28,1; Н 9,7; Fe 10,9; Si 5,46. Найдено, С 29,3; Н 9,63; Fe 10,79; Si 5,51. Полученный продукт представляет собой порошкообразное вещество черного цвета, не растворимое ни в органических растворите3540 Способ получепия кремнийсодержащих полимеров ферроцена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса синтеза, 1,Г-дигалоидмеркурферроцен подвергают поликонденсации с дизамещенными силанами при температуре от 20 до 150°С.