) Советский патент 1970 года по МПК C07C55/20 C25B3/00 

1v

Изобретение касается получения исходных продуктов) для; производства синтетических волокон и пластификаторов.

Известен непрерывный способ получения себациновой кислоты путем этерификации адипиновой кислоты метиловым спиртом в присутствии диметилового эфира адипиновой кислоты с разделением продуктов этерификации и выделением монометилового эфира адипиновой кислоты с последующим его электролиэом в присутствии монометиладипината натрия в водно-метанолъной среде на платиновом аноде при и, разделением продуктов электролиза с выделением диме.тилового себациновой кислоты, который гидролизу|от с последующей кристаллизацией целевого продукта.

С целью создания условий для коагулйции растворенной анодной платины и ее даль нейшей регенерации продукты электролиза после отгонки метанола перед разделением разбавляют деминерализованной водой в ci отношении 1:0,1 - 0,3.

щий диметиловый эфир себациновой кислоты, разбавляют деминерализованной водой в соотношении 1:7 - 10 и гидролизуют промежуточный слой - платиновую чернь направляют на регенерацию, а водный слой - раствор монометиладипината натрия упаривают и возвращают в процесс.

Электролиз целесообразно вести в каскаде Электролизеров с поддержанием. в последнем электролизере концентрации монометилового эфира адипиновой кислоты 0,01 мсшьЛ и монометиладипината натрия 0,4 моль/л.

Процесс идет по следующей технологичеокой схеме.

Плав адиииновой кислоты, обратный дим&тиловый эфир адипиновой кислоты, обратная адипиновая кислота и метанол (в эквимолекулярных количествах) поступают на этери- фикацию, где при 2ОО-220 С и давлении порядка ГО - 15 ати образуется монометиловый эфир адипиновой кислоты. гонку ведут под вакуумом 68О-700 мм рт.с и температуре 170 С, Адипиновую кислоту из куба колонны, воэвращают на этерификацию, а парь эфиров и воды поступают в конденсатор, откуда сконденсированные эфиры и вода идут в раздели тельный сосуд. Верхний водный слой поступает в испаритель, где испаряется и в виде острого пара возвращается в куб отгонной колонны, а нижний эфирный - в ректификационнук -КОЛОННУ, где при температуре куба, колонны 20О С, верха 110 Си вакууме 70О-750 мм рт.ст. разгоняется на диметиловый эфир адипиновой кислоты в виде голов ной фракции, возвращающейся на этерифик цию, и монометиловый эфир адипиновой кисл ты в виде кубового остатка, идущего для приготовления электролита. Для приготовления электролита заданной концентрации в смеситель, кроме моноэфира, подают обратньШ раствор, натриевой I соли мо HOMSTiffloBoro эфира адипиновой кислоты и метанол. Приготовленный электролит поступает в три шектролизера, соединенные в каскад по электролиту, где при температуре порядка происходит электросинтез диметилсебацината., . , Продукты электролиза поступают в ректификацнонную колонну для отгонки метанола,. осуществляемой под вакуумом 51О-560 мм рт,ст, при температуре куба колонны и верха 35 С. К оставшейся,смеси продукто электролиза добавляют деминерализованную, вод5 и направляют в разделительный сосуд, где смесь расслаивается на верхний слой - раствор димет шового эфира себациыовой кислоты, средний - платиновая чернь, и нижйий - раствор натриевой соли моноэфира адипиновой кислоты. Нижний слой из раздели тельного сосуда после упаривания в выпарном аппарате при температуре порядка и вакууме порядка 300 мм рт. ст. возвращают в смеситель для приготовления элект ролита. Платиновую чернь направляют на регенерацию. Верхний слой после разбавления ег деминерализованной водой до соотношения , 1:7 поступает в автоклав, где при 22 О280 С и давлении 4О-5О ати происходит гидролиз диметилсебацината. Продукты ги ролиза после отгонки метанола поступают в отделение кристаллизации и очистки себациновой кислоты. Далее I продукты гидролиза разбавляют ма рт, ст. выделяются кристаллы себадиновой кислоты. / Суспензия из вакуум-кристаллизатора поступает на вакуум-фильтр, откуда маточник направляете я на биохимическую очистку, а кристаллическая себациновая кислота поступает в растворитель для растворения в маточном растворе второй перекристаллизации при 95-i98°C. Полученный раствор направляют на первук перекристаллизацию в вакуу -кристаляизатор затем - на вакуум-фильтр, из которого маточный раствор направляют для разбавления гидролизата концентрацией 5 - 6% до 2,8 - 3,6% а сборник, а кристаллическую себациновую кислоту- на очистку в осветитель, гдв; кристаллы себаниновой кислоты растворяют : ся в деминерализованной воде, и к полученному раствору добавляют активированный в количестве 5% веса кислоты. Очистку ведут при 95 - 98 С в течение 30 мин при. перемешивании. Полученную суспензию {раствор себациновой кислоты-активированный уголь) фильтр ф 1льтре. Маточник поступает в вакууми-кристаллизатор, работающий при остаточном давлении ЗО-1ОО мм pд. ст. без циркуляции суспенции. Суспензию фильтруют на центрифуге, ., раствор вместе с конденсатом сокового пара направляют на растворение кристаллов, получаемых после первой перекристаллизации. Кристаллы из центрифуги поступают на сущку в сушилки с кипящим слоем. Формула изобретения 1. Способ получения себациновой кислоты путем этерификации адипиновой кислоты метанолом при эквимолярном соотношении в присутствии диметилового эфира адипиновой кислоты с последующей ректификацией с выделением монометилового эфира адипиновой |кислоты, который подвергают электролизу на платиновом аноде при 60-65С в присутствии монометиладипината натрия в вопно-метанольной среде, с последующей ректификацией продуктов электролиза, с выделением диметилового эфира себациновой кислоты, подвергаемого далее гидролизу, и крио таллизацией выделившейсясебациновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью создания условий для коагуляции растворенной аТнодной плйтйны, из продуктов

56

торый разбавляют деминерализованной водой2. Способ по lu 1, отличающийв соотношении 1:7-1О и гидролизуют, проме-з я тем, что процесс электролиза ведут в

жуточный слой - платиновую чернь, кото-каскаде электролизеров с поддержанием в

рый нвправл1иот на регенерацию, и водныйпоследнем электролизере концентрации моспой - раствор монометиладйпинагя натрня,,нометилового эфира адипиновой кислоты 0,01

торый упаривают и вовврашают в процесс мопь/л и монометиладипината натрия 0,4 мопь/п.

265881