СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АДИПИНОВОЙ ИЛИ ПРОБКОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1972 года по МПК C25B3/00 C07C69/34 

Описание патента на изобретение SU335224A1

Изобретение относится к синтезу электрохимическим способом диалкиловых эфиров адининовой или пробковой кислоты, которые мотут быть использованы в качестве пластификаторов, для изготовления специальных смазок, а также для полученпя адипиновой и пробковой кислот путем гидролиза этих эфиров каким-либо известным способом.

Адининовая кислота используется в осиовном в производстве икусствениого волокна «найлон 66 и пластификаторов, а нробковая кислота может быть использована для изготовления синтетических волокон с повышенной влагостойкостью, прочностью, сонротнвлением к истираемости и т. д.

Известен способ получения диалкиловых эфиров адининовой или пробковой кислоты электролизом монометиловых эфиров янтарной или глутаровой кислоты в присутствии щелочиых солей моноэфиров яитарной или глутаровой кислоты в сниртовой среде на платиновых анодах при плотности тока выше 5 . Выход диэфиров адипиновой кислоты 56%, пробковой - 69%. Недостатком способа является невысокий выход продуктов.

Современными методами анализа было установлено, что моноэфиры янтарной н глутаровой кислот, получеииые и выделенные известными способами, содержат в своем составе значительные количества ангидридов этих

кислот, а также свободные яитарную и глутаровую кислоты. Наличие ангидридов в моиоэфирах объясняется иовьинеииой склоииостью этих кислот к образован1ио ангидридов. Нолучить моиоэфиры этих кислот, не содержанию ангидридов н свободиых кислот, не удается.

В сисженерегнаиных моноэфирах янтарной II глутаровой кислот содержание свободных кислот колеблется в пределах 0,5-1,0%, а

ангидридов - 6,0-9,0% (спектральный анализ). Установлено, что нрн электролизе моноэфиров янтарной н глугаровой кислот наличие в электролите ангидридов этих кислот (в случае отсутствия влаги) не оказывает неблагонрнятного влияння на выход диэфиров адипиновой и пробковой кислот. Проверкой установлено, что при электролизе моноэфиров янтарной и глутаровой кислот наличие свободных кислот в г,оноэфирах снижает выход

целевых продуктов.

Данные о влияннн содержания свободиой глутаровой кислоты в электролите на выход диэфира пробковой кислоты приведены в табл. .

Аналогнчное влияние на выход диэфира адининовой кислоты оказывает иалнчне свободной кислоты в моноэфире яитариой кислоты. Так как получаемые моиоэфиры содерл ат, как иравило, меньше 1% свободных кислот, Таблица 1 объяснены только налнчнем свободных кислот в моноэфирах. Установлено, что значительное влияние на выход диэфиров адипиновой и Пробковой кислот при электролизе моноэфиров янтарной и глутаровой кислот оказывает наличие в электролите влаги. В аналогичном процессе электролиза моноэфира адипиновой кислоты в диэфир себациновой кислоты при содержании в электролите до 5% воды уменьшения выхода диэфира не наблюдается. В случае электролиза моноэфиров янтарной и глутаровой кислот увеличение содержания влаги в электролите от О до 5% снижает выход диэфиров адипиновой и пробковой кислот примерно на 7%. Данные о влиянии содержания воды в электролите на выход диэфиров пробковой кислоты приведены в табл. 2. Таблица 2 Такое влияние содержання воды в электролите на выходы диэфиров адипиновой и пробковой кислот при электролизе моноэфиров янтарной н глутаровой кнслот можно объяснить тем, что имеющиеся в моноэфирах янтарной и глутаровой кислот ангидриды этих кислот реагируют с иаходян1ейся в электролите водой с образованием свободных янтарной и глутаровой кислот, которые и оказывают отрицательное влияние на выход днэфиров. Следующие за глутаровой высшие алифатические дикарбоновые кнслоты не склонны к образованию ангидридов, поэтому их моноэфиры ангидридов не содержат. Очевидно этим объясняется меиьщая чувствительность процессов их электролиза к количеству воды в электролите. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Таким образом, причиной сравнительно низких выходов диэфиров адининовой и пробковой кислот является присутствие в моноэфирах ангидридов этих кислот, которые лри наличии воды в электролите дают свободные янтарную и глутаровую кислоты. Присутствие в электролите свободных кислот, как содержащихся в исходном моноэфире, так и образовавшихся в электролите в результате взаимодействия ангидридов с водой, снижает выходы целевых диэфиров. Целью изобретения является повыо1ение выхода целевых продуктов. Это достигается тем, что электролиз моноалкиловых эфиров янтарной и глутаровой кислот ведут в электролите, содержащем не более 0,5 вес. % воды и не более 1,2% свободных кислот. Лроцесс проводят в спиртовой среде при 55-65°С на платиновом аноде при плотности тока лучше порядка 10 а/дм. Чтобы избежать попадания воды в электролит его готовят на безводном спирте, а щелочные соли моиоэфиров янтарной и глутаровой кислот лредварительно высушивают. Вместо щелочных солей моноэфиров могут быть использованы алкоголяты щелочных металлов. Желательно применять свежеперегнаиные моноэфиры янтарной и глутаровой кислот или хранящиеся при условиях, исключающих попадание в них влаги из атмосферы. Проведение электролиза моноэфиров янтарной и глутаровой кислот -при соблюдении этих условий нозволяет получить диалкиловые эфиры адининовой и нробковой кислот с выходами 70-73 и 80-82% соответственно. Пример 1. Электролиз проводят в электролизере без диафрагмы емкостью 150 мл с обратным холодильником и водяной рубашкой. Электроды - концентрнческие платиновые цилиндры, расстояние между которыми 3-5 Л1М. Электролит готовят следующим образом. К раствору 3,45 г натрия в метаноле прибавляют 142,8 г монометилового эфира глутаровой кислоты, содержащего 7,9% ангидрида глутаровой кислоты, и доводят раствор метанолом до 500 Л1Л. Затем 100 мл электролита указанного состава подвергают электролизу при анодной плотности тока 10 а/дм н температуре электролита -f-60°C до кислотности 0,1-0,4 Л1Л 0,1 н. ра.отвора NaOH на 1 мл электролита. Но окончании электролиза из электролита отгоняют метанол, к остатку добавляют диминерализованиую воду н полученную смесь разделяют в делительной вороике. Получают 16,24 г эфирного слоя, в котором содержится 88% диэфира пробковой кислоты (85% от теории). Далее эфирный слой продуктов электролиза подвергают гидролизу кипячением с кон-центрироваииой соляной кислотой в течение 2 час. Пробковую кислоту высаживают водой, тщательно промывают и высушивают при 60--

В результате получают 12,12 г пробковой кислоты (82% от теории). Выхол по току 64%. Полученная пробковая кислота представляет собой белый кристаллический порошок, т. пл. .

Электролиз проводят в усло11 р и м е р 2. ВИЯХ примера 1. обра.чом.

Электролит готовят следу1ОП1.пм

19,8 г мопометилового эфира яитарной ки-слоты п 4,62 г его натриевой соли растворяют в безводном метаиоле и доводят объем метанолом до 100 мл.

Продукт электролиза обрабатывают так же, как в примере 1. В результате получают 9,65 г Д1гметилового эфира адипиповой К1 слоты (74% от теории). Выход по току около 00%.

11 р е д м е т )г з о б jj е т е и и я

Способ иолучсння диалкиловых эфироп адипиновой или пробковом кислогы путем электролиза моноэфиров янтарной пли глугаровой кислоты ь спиртовой cpe/ie и присутстВ1П1 ихелочпых солей (0;фпр01) янтарной или 1 пугарокой кислогы или алкоголятов nieлс ii,ix металлов ири П- ;1,:пкНГ10Й темперагуре с последующим в,,1,елениМ целевглх продук1 о:в п..мн ириом Mii, ог.тчаюмиися тем, что, с нелыо иовын1епия твыхода продуктов, электроли:; ведут в электролиге, содер(аи1.см ие Сол.е 0,5 вес. % воды : не более 1,2% свободных кислот.

Похожие патенты SU335224A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АДИПИНОВОЙ ИЛИ ПРОБКОВОЙ КИСЛОТЫ 1972
SU335237A1
Способ получения смеси диэфиров алифатических дикарбоновых кислот 1975
  • Ковсман Евгений Павлович
  • Тарханов Геннадий Анатольевич
  • Фрейдлин Гиля Наумович
  • Багоцкий Владимир Сергеевич
  • Васильев Юрий Борисович
  • Каневский Леонид Соломонович
  • Скундин Александр Мордухаевич
  • Карапетян Киракос Грайрович
SU577255A1
Способ получения диметиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот с -с 1978
  • Васильев Юрий Борисович
  • Герман Лев Соломонович
  • Гринберг Виталий Аркадьевич
  • Каневский Леонид Соломонович
  • Полищук Валерий Романович
  • Скундин Александр Мордухаевич
SU732242A1
Способ электрохимического синтеза диметилового эфира себациновой кислоты 1960
  • Ефименкова А.И.
  • Зепалова М.А.
  • Итенберг Ш.М.
  • Казакова Л.И.
  • Камнева А.И.
  • Куинджи Б.М.
  • Музыченко Л.А.
  • Фиошин М.Я.
  • Шугарев В.Т.
SU131751A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВОГО ЭФИРА СЕБАЦИНОВОЙ КИСЛОТЫ 1968
  • Е. П. Ковсман, А. К. Иванова Ю. М. Тюрин
SU209444A1
Способ получения метиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот С @ - С @ 1978
  • Лубяницкий И.Я.
  • Пастернак С.М.
  • Шейко Т.П.
SU681757A1
Способ получения эфиров алифатичес-КиХ TETPA- или гЕКСАКАРбОНОВыХКиСлОТ 1978
  • Миркинд Леонид Александрович
  • Богословский Кронид Григорьевич
SU810664A1
Способ получения диэфира себациновой кислоты 1982
  • Зайденберг А.З.
  • Скундин А.М.
  • Васильев Ю.Б.
  • Калинин Ю.К.
  • Дюккиев Е.Ф.
  • Казаринов В.Е.
  • Гринберг В.А.
SU1091504A1
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ ВЫСШИХ НЕНАСЫЩЕНПЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 1964
  • М. Я. Фиошин, Л. А. Миркинд А. Г. Корниенко
SU164251A1
Способ получения алифатических дикарбоновых кислот 1977
  • Лубяницкий И.Я.
  • Пастернак С.М.
  • Наливайко А.С.
  • Ильиных А.А.
SU982317A1

Реферат патента 1972 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АДИПИНОВОЙ ИЛИ ПРОБКОВОЙ КИСЛОТЫ

Формула изобретения SU 335 224 A1

SU 335 224 A1

Авторы

Г. Н. Фрейдлин, Е. П. Ковсман, Г. А. Тарханов, Л. И. Соловьева,

М. А. Ркин А. В. Тругнев

Даты

1972-01-01Публикация