Способ получения окисей высших триалкилфосфинов Советский патент 1962 года по МПК C07F9/53 

Известен способ получения окисей высших триалкилфосфинов взаимодействием йодистых алкилов с двухйодистым фосфором при температуре 210-215° с последующей обработкой реакционной смеси раствором сульфита натрия.

Недостатком известного способа является использование двухйодистого фосфора, для приготовления которого требуется дополнительная операция.

Предлагается способ получения окисей тригексилтригептил-, триоКТИЛ-, тринонил- и тридецилфосфина взаимодействием соответствующих йодистых алкилов с красным фосфором в присутствии каталитических количеств йода или двухйоднстого фосфора при температуре 210- 220° с последующей обработкой реакционной смеси раствором сульфита натрия.

Преимущество предложенного способа заключается в использовании красного фосфора в качестве компонента реакции. Таким образом, отпадает необходимость нолучепия двухйодистого фосфора, что значительно упрощает способ. Окиси третичных фосфинов представляют собой соединения, которые легко образуют комплексы с солями тяжелых металлов и поэтому могут быть использованы для извлечения солей ряда тяжелых металлов из водных растворов.

Пример 1. Получение окиси н. триоктилфосфина. В реактор снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 48 г (0,2 г-моль) йодистого н. октила, 3,1 г (0,1 г-моль) красного фосфора и 0,083 г (0,00066 г-моль) йода, нагревают на счликонопоГ бане до температуры 205-215° в течение 9 часов. Реакционную смесь, представляющую собой темно-коричневую вязкую жидкость, после охлаждения обрабатывают 2 раза горячим насыщенным раствором сульфита натрия, извлекают образовав№ 149776- 2 шуюся окись н. -узиоктйлфосфина 300 мл бензола, промывают 2 раза водой по ISO и сушат бензольный раствор хлористым кальцием.

Бензол, ртшряют р вакууме водоструйнрго насоса, остаток перегоняют при 3 мм рт. df. Т. пл. полученной окиси н. триоктилфосфина 48-52°,,т. кип, 237/3 мм рт. ст., выход чистого Продукта 60,3%.

Точно по такой же методике были получены окись тригептилфосфина (т. пл. 37-38° , т. кип. 198-200°/2 мм рт. ст., выход 66,0%), окись тринонилфосфина (т. пл. 36-37°, т. кип. 22.8-230°/1,5-2 мм рт. ст., выход 60,3%), окись тридецилфосфина (т. пл. 41-42°, т. кип.. 270/1-2 мм рт. ст., выход 76,5%).

Пример 2. Получепие окиси н. тригексилфосфина.

В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, заш.ищенным хлоркальциевой трубкой, помешкают 42,4 г (0,2 г-моль) йодистого гексила, 3,1 г (0,1 г-моль) красного, фосфора и 0,083 г (0,00066 г-моль) й.ода, нагревают на силиконовой бане до температуры бани 215-220° в течение 25-30 часов из-за того,, что температура кипеиия йодистого гексила 180°, и реакция при такой температуре идет значительно медленнее. Реакционную смесь охлаждают, обрабатывают 2 раза горячим, насыш.енным раствором сульфита натрия, извлекают образовавшуюся окись н. тригексилфосфина 300 мл бензола, промывают 2 раза по 150 мл воды, бензольный слой сушат хлористым кальцием, бензол отгоняют в вакууме 2 мм рт. ст. Т. пл. полученной окиси п. тригексилфосфипа 31-34°, т. кип. 180°-18Г/2 мм рт. ст., выход чистого продукта 82%.

Предмет изобретения

Способ получения окисей высших триалкилфосфинов на основе йодистых алкилов, отличаюшийся тем, что, с целью упрош,ения и. удешевления способа, на йодистые алкилы действуют красным фосфором в присутствии каталитических количеств йода или двухйодистогО фосфора и реакцию. ведут известным образом