Способ получения окисей высших триалкилфосфинов Советский патент 1962 года по МПК C07F9/53 

Известен способ получения окнсей высших триалкилфосф1пю 5. С целью повышения выхода продукта, предлагается получать окисп высших триалкилфосфииов взаимодействием йодистых алкилов с дву.хйодистым фосфором при температуре 210-215 с последуюидей обработкой реакционпой смеси раствором сульфита натрия.

Получаемые предлагаемым способом окиси триалкилфосфинов легко образуют комплексы с солями тяжелых металлов и могут пайти применение при извлечении солей ряда тяжелых металлов из водных растворов.

Пример 1. Получение окиси триоктилфосфина. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают смесь 11,4 г (0,02 г -мол двухйодистого фосфора и 28,8 г (0.12 г -мол) и. йодистого октила и нагревают на силиконовой бане до температуры 205-210° (в реакторе) в течение 7 час. Реакциоиную смесь, представляющую собой густую темиую вязкую массу, оставляют на ночь, затем обрабатывают горячим пасыщеппым раствором сульфита натрия два раза, извлекают образовавшуюся окись триоктилфосфипа 250..«л беизола, промывают 2 раза по 150 мл водой и сушат бензольный раствор хлористым кальцием. Бензол отгоняют в вакууме при 3 мм рт. ст. Т. пл. полученной окиси и. триоктилфосфииа 48--52, т. кип. мм рт. ст., выход чнСюго продукта 63,2%.

Точно по такой же методике были получены окись тригептилфосфина (т. пл. 37-38°, т. кип. 198-200°/2 мм рт. ст., выход 68,4%), окись трииоиилфосфииа (т. пл. 36-37 -, т. кип. 228-230°/,5-2 мм рт. ст..

ЛГо 149777-- 2 -

выход 59%), окись тридецилфосфииа (т. пл. 41-42°, т. кип. 270/1 - 2 мм, выход 51-,8%).

Пример 2. Получение окиси н. тригексилфосфина. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 11,4 г (0,02 г мол) двухйодистого фосфора и 25,44 г СО,2 г мол) йодистого гексила и нагревают на силиконовой бане до температуры 215° в течение 25-30 час, вследствие того, что температура кипения йодистого гексила 180°, и реакция при такой температуре идет значительно медленнее. Реакционную смесь охлаждают, обрабатывают 2 раза горячим насыщенным раствором сульфита натрия, извлекают образовавшуюся окись н. тригексилфосфина 250 мл бензола, промьшают 2 раза но 150 мл воды. Бензольный слой сущат хлористым кальцием, бензол отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а остаток перегоняют в вакууме 2 мм рт. ст. Т. пл. полученной окиси и тригексилфосфина 31-34°. т. кип. 180- 81°/2 мм рт. ст., выход чистого продукта 71,3%.

Предмет изобретения

Способ получения окисей высщих триалкилфосфинов, отличаюН1 и и с я тем, что, с целью повьииення выхода продукта, на йодистые алкилы действуют двухйодистым фосфором при температуре 210-215° с последующей обработкой смеси раствором сульфита натрия.