СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G79/12 

Изобретение относится к способу получения оловосодержащих полимеров, а именно гомополимеров триалкилстанилбутадиенов, предпочтительно 1- и 2-триэтилстаиилбутадиенов, а также их сополимеров с непредельными соединениями: стирол, метилметакрилат, винилацетат и др.

Известен способ получения оловосодержащих полимеров сополимеризацией бутадиена с я-триалкилстанилстиролом.

Предлагается способ получения оловосодержащих полимеров, по которому в качестве оловосодержащих мономеров применяют триалкилстанилбутадиены. Процесс л елательно вести при 20-80°С.

По предлагаемому способу можно получить щирокую гамму полимеров каучукоподобной, полужесткой и жесткой структуры, обладающих рядом специфических свойств, обусловленных наличием атома олова.

Пример 1. В ампулу (объем 15 с.из) загружают последовательно следующие компоненты: 3,38 г 2-триэтилстаиилбутадиеиа-1,3; 0,02 г азодинитрила изомасляной кислоты (диниза). Содержимое ампулы замораживают (ацетон + сухой лед) и вакуумируют мм рт. ст., после чего многократно продувают аргоиом с одновременным размораживанием. Ампулу запаивают в токе аргона и помещают в термостат при температуре 70 ± 0,1°С. Процесс проводят 6 час. Далее ампулу вскрывают, содержимое растворяют в хлороформе и высаждают в спирт. Выход 56,8Vo. Полимер представляет собой светопроницаемый продукт желтого цвета.

Найдено, %: С 46.2; Н 7,8; Sn 46,0.

Вычислено, э/о: С 46,4; Н 7,7; Sn 45,9.

На основаннн ИК-спектров можно предположить, что полимеризация идет в 1--4 положение.

Пример 2. Процесс проводят так же, как описано в примере 1, но в ампулу загружают

7.2г 2-триэтилстанилбутадиена-1,3, 2,77 г стирола, 0,018 г диниза. Процесс ведут при 70°С в течение 6 час. Выход 84%. Состав (в мол. з/д): 76,4 2-триэтилстанилбутадиеиа-1,3

2.3стирола. Наличие сополпмера подтверждается результатом элементарного анализа и ПК-спектрами. Сополимер представляет собой чистую эластичную массу, растворяется в хлорированных и ароматических углеводородах, высаждается в сппрты и эфиры.

При м е р 3. Процесс проводят так же, как описано в примере 1, но в ампулу загружают 1,14 г 1-триэтилстанилбутадиена-1,3, 0,01 г азодпнитрпла нзомасляиой кислоты. Процесс ведут 8 час при 70°С. Выход 64,2%. Полученный элементарный состав соответствует составу, рассчитанному теоретически.

Пример 4. Процесс проводят так же, как указано в примере 1, но в качестве сомоиомеров берут 2,887 г 2-триэтилстапилбутадиена-1,3, 1,113 г метилметакрилата, 0,001 г диниза. Процесс ведут 6 час, при 70°С. Выход сополимера 68,2%. Наличие сополимера подтверждается ИК-спектрами и элементарным анализом на С, Sn.

Пример 5. Процесс проводят так же, как указано в примере 1, но в качестве исходных мономеров берут 0,86 г 1-триэтилстанилбутадиена-1,3, 1,8 г стирола, 0,01 г диннза. Процесс ведут црн 70°С в течение 6 час. Выход 46,4%. Состав (в мол. о/о): 56,4 1-триэтилстанилбутадиена-1,3 н 43,6 стирола. Сополимер растворяется в ароматических углеводородах и высаждается сниртом в виде бледно-желтого порошка.

Пример 6. Процесс проводят так же, как указано в нримере 1, но в ампулу загружают 0,637 г 1-триэтилстанилбутадиена-1,3, 0,655 г стнрола, 0,006 г диниза. Процесс ведут при 80°С. Выход 14,8э/о. Полимер растворяется в диметилформамиде, бензоле и высаждается зфнром в виде желтого порошка.

Пример 7. Процесс проводят так же.

как описано в примере 1, но в амнулу загруjKaiOT 6,24 г 2-триэтилстанилбутадиена-1,3, 0,03 г диниза и 0,003 г диметиланилииа. Процесс ведут ири 21°С в течение 8 час. Выход 43,4%. Полимер нредставляет собой светопроницаемый продукт желтого цвета.

Пример 8. Процесс проводят так же, как описано в примере 1, но в амнулу загружают 7,37 г 2-триэтилстанилбутадиена-1,3, 2,81 г стирола, 0,04 г гидронерекиси кумола и 0,003 г диметиланилина. Процесс ведут нри 41°С в течение 7 час. Выход 37,8о/о. Полимер растворяется в ароматических углеводородах и высаждается эфиром.

Предмет изобретения

1.Способ получения оловосодержащих нолимеров нутем реакции нолимеризации или соиолимеризации оловосодержащих мономеров с мономерами, содерл ащими непредельную связь, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, в качестве оловосодержащих мономеров берут триалкилстанилбутадиены.

2.Способ но н. 1, отличающийся тем, что реакцию нроводят при температуре 20-80°С.