СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08F36/14 

Известны способы получения полимеров радикальной полимеризацией диенов.

Предложенный способ, предусматривающий осуществление полимеризации диалкилдитиобутадиенов или их смесей с моновинильными соединениями, позволяет получить новые серусодержащие беизостойкие полимерные материалы.

В качестве исходных диалкилдитиобутадиенов, получаемых из легко доступного сырья - конденсата низкотемпературной очистки газа электрокрекинга жидких нефтепродуктов, применяют диметил- и диэтилдитиобутадпеиы следующего строения R-S-СН СН-СН СН-S-R, где R -СНз, -СоН,.

В качестве моновинильных соединений, сополимеризуемых с диалкилдитиобутадпеиом, могут быть исиользованы, иапример стирол или метилакрилат, или метилметакрилат.

Процесс полимеризации илн соиолимеризации проводят в массе или в органическом растворителе при температуре О-120° С (гфедпочтительно 60-90°С) в прпсутствии 0,1-6% (от веса мономеров) радикальных ииициаторов, например органических перекисей, азосоединений, и др.; при этом азосоединения (в частности, динитрил азоизомасляной кислоты) оказываются более эффективными.

следовательности: 2,787 г дналкилдптиобутадиеиа, 1,213 г метилметакрилата и 0.014 г динитрила азоизомасляной кислоты. Содержимое ампулы заморалчивают (ацетон+ сухой лед) и вакуумируют ( мм рт. ст.); далее проводят многократную продувку аргоном с одновременным размораживанием. Запайку ампулы проводят в токе аргопа. Ампулу номеи(ают в термостате температурой 70±0,ГС. Процесс ведут 48 час. Выход 87,4%.

Данные .И -спектроскоппи п элементарпого аналнза (па углерод, водород, серу) нодтверждают получение сополимера след ющего строения

СН:

сн-сн сн-сн

II

SRSR

MJCI

Пример 2. Процесс проводят так же. как описано в примере 1. по по рецептуре, отличаюц;.ейся тем, что в ампулу загружают 4.2 г диалкилдитиобутадпена и 0,024 г дпппгрила азоизомасляной кислоты. Пропесс ведут при температуре 70 С 52 час. Выход 74,6%. Полученный сополимер представляет собой светопроницаемый С8стло-и-:елтый каучукоподобный продукт.

Пример 3. Процесс проводят так же, как описано в примере 1, по по рецептуре, отлича ош,ейся тем, что в ампулу загружают 2,64 г диалкилдитиобутадиена, 2,0 г стирола и 0,021 г динитрила азоизомасляной кислоты. Процесс ведут 48 час. Выход 62,4%.

Полученпый сополимер, растворимый в хлорировапных углеводородах и высаждаемый в бензине, воде и спиртах, имеет следующее строение

-Гсн-сн --сн-сн -fcH;,-- сн

j Предмет изобретения

1.Способ получения полимеров полимеризацией диенов в присутствии радикального инициатора, отличающийся тем, что, с целью синтеза новых бензостойких полимерных материалов, в качестве исходного диена применяют диалкилдитиобутадиен.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходного продукта применяют смесь диалкилдитиобутадиена с моновинильными соединениями, например со стиролом, или метилакрилатом, или метилметакрилатом.