Известен способ получения фтор.мононитросоединений путем обработки соответствующих мононитросоединений перхлорилфторидом в среде органического растворителя. Получение фторированных полинитросоединений в литературе не описано.
Предложен способ фторполинитроалканов путем обработки раствора или взвеси щелочной соли полинитросоединений в органическом растворителе (метаноле, диметилфтормамиде и другом) в интервале температур от -5 до +5(fC.
Пример. Получение 1-фтор-1,1-динитроэтана. К раствору 6 г (0,05 моль) 1,1-динитроэтана z 0 мл абсолютного метанола прибавляют при охлаждении (3°С) 27 г (0,05 моль) 100%-ного раствора метилата натрия. Барботируют в полученную взвесь газообразный перхлорилфторид при температуре от 3 до -5°С .в течение 2 час, смесь охлаждают. Затем выдерживают в течение 2 час и продувают азотом в течение 0,5 час.
Реакционную массу разбавляют 120 мл воды. Осевшее на дно масло отделяют, водный слой экстрагируют эфиром .(4-5 раз), эфирные вытяжки промывают небольщими порциями воды (4 раза), затем насыщенным водным раствором NaCl и высушивают над прокаленным MgSO4. После отгонки эфира и
разгонки остатка получают фракцию с т. кип. 130-132 0 (735 мм рт. ст. ng 1,3992 в количестве 3,87 г, которая представляет собой 1-фтор-1,1-динитроэтан (выход 56,2%). После повторной перегонки вещество имело т. кип. 130,5-131, (762 мм рт. ст.), п
1,3990, df 1,4249. MRo найдено 23,24; MRo вычислено 22,46; Е MRo 0,78 ИК-спектр 1585, 1327 CM-i указывает на группировку
О (N02)2.
Найдено, %: N 19,94, 19,98; Р 13,39, 13,75.
Г-,ПзНоО4Р.
Вычислено, %: N 20,29; F 13,78.
Реакция носит общий характер; таким лее образом получен, например, фтортринитрометан; т. кип. 82-82,2°С (748 мм рт. ст.), if 1,3955, df 1,5232.
Найдено, %: F 11,0, 10,83.
Вычислено, %: F 11,2.
ИК-спектр 1618, 1297, 793 слг-i указывает на присутствие тринитрометильной группы, фтординитрометан; т. кип. 115-117°0 (730 лгл« рт. ст.); 60-62°0 (80 мм рт. ст.); ng 1,405.
ИК-спектр 1610, 1330 гем - динитрометильная группы, частота асимметричного колебания сильно смещена.
ко на примере мононитросоединений (выходы 36-42%), причем удалось ввести в реакцию только вторичные соедиршния (2-нитропропан, 2-иигробутан, нитроциклогексан). Фторирование сопровождалось рядом побочных реакций (окисление, окислительная димеризация).
Предмет изобретения
Способ получения фторполинитроалканов, отличающийся тем, что раствор или взвесь щелочных солей полинитроалканов в органическом растворителе подвергают взаимодействию с газообразным перхлорилфторидом при температурах от -5 до +50°С.
