СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ УРЕТАНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/02 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Предложен способ получения N-фосфорплированных циклических уретанов общей формулы

(RO),P-N-C 0 II I I О (СН)„ о

RI СН

I RI

где R - алкил, Ri - Н или алкил; п 1,2, взаимодействием дихлорметиленамидов фосфорной кислоты с гли.колями в присутствии органических оснований, например триэтиламина, в органическом растворителе при охлаждении реакционной смеси, предпочтительно, до 0° С.

В случае использования этиленгликоля или 1,2-пропилеигликоля, а также 2,3- или 1,3-бутиленгликоля сначала образуются, ло-видимому, N-фосфорилированные 2-и:мино-1,3-диоксаланы или диоксапы, .которые под действием повыщенной температуры во время перегонки превращаются в целевые продукты.

диэтилфосфорной кислоты при перемещивапии и охлаждении колбы льдом с солью прикапывают диоксановый раствор 2,17 г (0,035 моль) этиленгликоля и 7,07 г (0,07 моль) триэтпламина, и затем смесь перемешивают при комнатной температуре 2,5 час. Сырой продукт после удаления солянокислого трпэтиламина и растворителя представляет собой густую темно-красную смолу. Л идкую фракцию, отделенную от смолы на приборе для молекулярной разгонки, перегоняют из колбы Арбузова в вакууме. При перегонке получают 1,5 г (18% от теоретического) вещества с т. кип. 121 -122° С (0,5 мм рт. ст.); п 1,4520; df 1,2609; .MR

найдено 47,71; MR вычислено 47,82.

Найдено, %: С 37,00; Н 6,23; 6,38; Р 13,94. СтНиОзР

Вычислено, %: С 37,66; Н 6,27,6,28; Р 13,90. На ИК-спектре отсутствует поглощение (в области 1600-1700 сл{-1) и наблюдается 1790 CM-i. Аналогично получают:

5-Метил-3-диэтилфосфон-2-оксо-1,3 - оксазолидин из 1,2-пропиленгликоля и дихлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты; т. кип. 208-110° (0,5 мм рт. ст.); п 1,4530; df 1,2343. Выход 26,5% от теоретического. Найдено, %: Р 13,22; N 6,36; MRo 51,9. CgHieNOsP.

Вычислено, %: Р 13,08; N 5,9%; MRo 52,44.

4,5-Диметил-З-диэтилфосфон-2-о:ксо-1,3 - оксазолидин из 2,3-бутиленгликоля и дихлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты; т. «ип.

140-142°С (0,5 мм г. ст.); 1,4560; df

1,1871. Выход 20,5% от теоретического. Найдено, %: Р 12,74; N 5,9; MRo 57,48.

CgH.sNOsP.

Вычислено, %: Р 12,35; N 5,57%; MRo 57,05.

6-Метил-3-диэтилфосфон-2-0КСО - 1,3 - тетрагидрооксазин из 1,3-бутиленгликоля и дихлорметиленамида диэтилфосфорлой кислоты; т. кип. 128-130° С (0,5 мм рт. ст.); ng 1,4565; df 1,2031. Выход 23% от теоретического.

Найдено, %; Р 12,68; N 5,64%; MRo 56,87.

CgHisNOsP.

Вычислено, %: Р 12,35; N 5,57; MRo 57,05.

На ИК-спектре отсутствует поглощение (В области 1600-1700 CMi) и наблюдается 1750 .

Нредмет изо-б ре тени я

1.Способ получения N-фосфорилированных циклических уретанов общей формулы

(RO)2 Р - N - С О

I I I О (СН)„ о

RI СН

I RI

где R - алкил, Ri-Н или алкил; ,2, отличающийся 1ем, что дихлорметиленамид диалкилфосфорной кислоты подвергают взаимодействию с 1,2- или 1,3-гликолем при охлаждении в среде органического растворителя, например диоксава, в присутствии связывающего кислоту агента, например триэтиламина, с последующим нагреванием при выделении продукта известными приемами, например перегонкой.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до 0° С.