СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ со]Оз-ФТОРМОНОНИТРОСОЕДИ НЕНИЙ Советский патент 1972 года по МПК C07C205/08 C07C205/15 C07C205/40 C07B39/00 C07C205/16 C07C205/45 C07C205/01 C07C205/29 

Изобретение относится к технике получения селективнофторированных органических соединений, находящих широкое применение в различных областях химии, в первую очередь в качестве исходных продуктов в промышленности органического синтеза.

Известен способ получения иасо-фтормононитроалканов при взаимодействии солей нервичных мононитросоединений с элементарным фтором в воде при О-5°С. В результате получается сложная трудноразделимая смесь веществ, из которой удается выделить незначительные количества фторнитроалканов (5-14%) при помощи газовой хроматографии.

По предлагаемому способу целевой продукт выделяют из реакционной среды обычной нерегонкой в вакууме с выходом 60-75%. coicoФторнитросоединение нолучают фторированием первичных мононитросоединений элементарным фтором нри температуре (-60) -0°С в метаноле, атаноле или их водных смесях. Предночтительно проводить процесс в температурном интервале (-40) - (-20) °С. При фторировании первичных мононитроалканов при температуре выше 0°С независимо от применяемого растворителя из реакционной массы в конце реакции извлекается главным образом исходный нитроалкан с незначительной примесью монофторированного производного.

Пример 1. 2-Фтор-2-нитроэтанол. Через суспензию 30 г натриевой соли 2-нитроэталона в 250 мл метанола (85%-ного водного) при температуре О-(-20) °С и интенсивном перемешивании пропускают 12,2 г элементарного фтора, разбавленного азотом в объемном соотношенни 1:25. Реакционную массу разбавляют 300 мл воды и насыщают хлористым натрием (калием). Продукт экстрагируют эфиром (3x150 мл). После сушки безводным сульфитом магния и отгонки растворителя 2-фтор-2-нитроэтанол разгоняют, отбирая фракцию, кипящую при 67- 68°С (5 мм рт. ст.). Выход 17,2 г (60% от те 1,4295; df 1,4418.

20

оретического); п

Найдено, %: С

12,63; 22,41; Н 4,04; N F 17,13; МКв 19,50. C2H4NO3F.

Вычислено, %: С

22,01; Н 3,67; N 12,84; F 17,42; MRn 19,10.

Пример 2. 1-Фтор-1-нитроэтан.

К раствору 77 г гидроокиси калия в 350 мл метилового спирта и 50 мл воды при (-35) - (-40)°С прикапывают 100 г пптроэтаиа. После получасовой выдержки через реакционную массу пропускают 58 г элементарного фтора,

НИИ 1: 12. Затем реакционную массу выливают в 700 мл воды и из полученного раствора делают эфирные вытяжки (ЗхЮО мл). После сушки под обезвоженным сульфитом магния и отгонки растворителя продукт перегоняют, отбирая фракцию, кипящую при 51-53°С (110-112 мм рт. ст.). Выход 65 г (52% от теоретического); ng 1,3738; df 1,1982.

Найдено, %: С 25,46; Н 3,93; N 15,10; F 20,53.

C2H4NO2F.

Вычислено, %: С 25,81; Н 4,33; N 15,05; F 20,42.

Пример 3. Этиловый эфир фтор-нитроуксусной кислоты.

Через суспензию 15 г аммониевой соли этилового эфира нитроуксусной кислоты в 150ли 70%-иого метанола при перемешивании и температуре (-5) - (-25)°С пропускают 5,3 г элементарного фтора, разбавленного азотом в объемном соотношении 1 :30. Реакционную массу разбавляют 250 мл воды и продукт экстрагируют эфиром. (ЗхЮО мл). После сушки безводным сульфитом магния и отгонки растворителя эфир разгоняют, отбирая фракцию, киняш,ую при 57-58°С (2 мм рт. ст.). Выход 10,6 г (70% от теоретического); п 1,4197; df 1,3462.

Найдено, %: С 32,14; Н 4,27; N 9,51; F 12,13; Мол. вес. 144; МКв 29,08.

С4НбМО4Р.

Вычислено, %: С 31,79; Н 4,00; N 9,27; F 12,57; Мол. вес. 151; MRo 28,42.

Пример 4. 1-Фтор-1-нитронентан.

К раствору 42,8 г 1-нитронропана в 150 мл метанола при (-50) - (-55) °С прикапывают раствор 20,5 г гидроокиси калия в 150 мл метанола. После 1 час выдержки через реакционную массу пропускают 16,7 г элементарного фтора, разбавленного азотом в объемном соотношении 1 : 20. Затем разбавляют 450 мл воды и делают эфирные вытяжки (100 и 2x75 мл). Из высушенного обезвоженным сульфитом магния раствора отгоняют растворитель, а оставшийся куб разгоняют, отбирая фракцию, кипяш,ую при 47-49°С (11-12 мм рт. ст.).

Выход 37 г (76% от теоретического); п2 1,4049; df 1,0277.

Найдено, %: С 44,82; Н 7,30; N 10,51; F 14,52.

C5HioFN02.

Вычислено, %: С 44,44; Н 7,46; N 10,37; F 14,06.

Пример 5. 1-Фтор-1-нитрононан.

Из 63,2 г 1-нитрононана получают 1-фтор-1нитрононан с выходом 73% от теоретического

в условиях примера 4. Температура кипения

54-56°С (1-2 мм рт. ст.); 1,4308; df

0,9461.

Найдено, %: С 56,34; Н 9,32; N 7,00; F 9,43.

г.

Hi8FN02.

Вычислено, %:

С 56,52; Н 9,49; N 7,32; F 9,95.

Предмет изобретения

1.Способ получения со1а)-фтормононитросоединений, отличающийся тем, что соли иитросоединений фторируют элементарным фтором, разбавленным азотом, в органических растворителях или их смесях с водой при температуре (-60)-0°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят притемпературе (-40) -(-20)°С.