Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе изотиоцианзамещенных циклических ацеталей хлораля общей формулы
,0X
- с-Y I
CHj
где Х- -СНг-; -СН(СН2)-; -С(СНз)2-; -С(СНз) (CsHs)-;-С(СНз) (CeHg)
.
Синтезированные соединения сочетают в себе свойства хлораля и циклических ацеталей и обладают комплексом полезных свойств и высокой реакционной способностью. Изотиоцианзамещенные циклические ацетали хлораля могут найти применение как в качестве пестицидов, так и лекарственных препаратов, а также исходных или промежуточных продуктов для синтеза разнообразных органических соединений.
Предложенный способ состоит в том, что 2-трихлорметил-4-хлор-4-метил-5-низший алкил (или алкилен)-1,3-диоксолан обрабатывают при нагревании до 50°С в среде органического растворителя с избытком солей роданистоводородной кислоты. Целевой продукт выделяют известными приемами. Процесс ведут в среде ацетона.
По предлагаемому способу реакция роданирования циклических ацеталей хлораля идет селективно по атому хлора, что позволяет вводить изотиоцианатную группу непосредственно в сс-положение ацетального цикла без разрыва последнего.
Такому течению реакции способствует применение избытка соли роданистоводородной кислоты. 4-Изотиоцианзамещенные циклические ацетали хлораля - высококипящие устойчивые жидкости со слабым запахом, нерастворимы в воде.
Пример I. Растворяют в 50 мл сухого ацетона 7 г KSCN и прибавляют по каплям
15,6 г 2-трихлорметил-4-хлор-4-метил-1,3-диоксолана. Перемешивают при 30-40°С в течение 8 час и затем при 40-50°С в течение 2 час. Осадок отфильтровывают; ацетон отгоняют и остаток подвергают вакуумной перегонке. Выделено 14,5 г (85,37о) 2-трихлорметил-4-изотиоциан-4-метил - 1,3-диоксолана в виде бесцветной подвижной жидкости ст. кип. 94,5° (1 мм рт. ст.); ng 1,5360; df 1,4563.
3
СбНбОгСЬЗЫ.
Вычислено, %: С 27,44; Н 2,30.
Пример 2. Синтез 2-трихлорметил-4-хлор4-метил-1,3-диоксолана.
13,8 г 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана растворяют в 20 мл сухого ССЦ и нри пропускают ток сухого НС1 в течение 1 час. Избыток НС1 удаляют током воздуха. Остаток разгоняют. Выделено 15,8 г (97%) соединения с т. кип. 74-75°С (3,5 мм рт. ст.) п2 1,4860; df 1,4957, MRo 46,05, вычислено 45,71.
Найдено, %: С 24,87; Н 2,43; С1 58,90.
С5НбС14О2.
Вычислено, %: С 25,03; Н 2,53; С1 59,11.
По методике, аналогичной описанной в примере 1, из соответствующих 4-хлор-4-метил1,3-диоксоланов синтезированы 2-трихлорметил-4-метил-4-изотиоциан-1,3-диоксоланы, имеющие следующие константы.
2-Трихлорметил-4-метил-4-изотиоциан - 5,5диметил-1,3-диоксолан; т. кип. 110-112°С (1 мм. рт. ст.); ng 1,5290; df 1,3769; MRo
65,09; вычислено 65,85.
Найдено, %: С1 37,26; S 10,89.
CgHioClaOaSN.
Вычислено, %: С1 36,62; S 11,04.
2-Трихлорметил - 4 - метил-4-изотиоциан - 5метил-5-зтил-1,3-диоксолан; т. кип. 110-113°С
(1 ММ рт. ст.); ng 1,5170; df l,3164j MRo 70,01; вычислено 70,478.
Предмет изобретения
1. Способ получения 4-изотиоцианзамещенных циклических ацеталей хлораля общей формулы
О-Х СС1зСН(
О -С-Y I СНз
Х -СНг-; -СН(СНз)-; -С(СНз)2-; -С (СНз) (СгНз)-; -С(СНз) (CoHs); Y-NCS, например 2-трихлорметил-4-изотиоциан-4-метил-1,3-диоксолана, отличающийся тем, что 2-трихлорметил-4-хлор-4-метил-5-низший алкил( или алкилен)-1,3-диоксоланы, например 2-трихлорметил-4 - хлор-4-метил-1,3 - диоксолан подвергают взаимодействию с избытком солей роданистоводородной кислоты при нагревании до 50°С в присутствии органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными . приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 30 процесс ведут в среде ацетона.
