ВСЕСОЮЗНАЯ fП'ТГ11'^''П '•г--,'-.""'г ччи! .•iiCttinU-.uAuJi J. n'-HjБИБЛИОТ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/165 

Изобретение относится к области получения не описанных в литературе 0,О-диалкил-5(1-ОКСО-2 - алкилмеркапто) - этилдитиофосфатов общей формулы

(RO)2P(S)S-С-CH.,SX, II О

где R - алкил, X - алкил, взаимодействием О,О-диалкил-5-хлорацилдитиофосфатов с меркаптанами в присутствии кислотосвязывающих агентов. Соединения могут быть использованы в качестве пестицидов.

Пример 1. Получение О,О-диэтил-5-(1оксо-2-этилмеркапто)-этилдитиофосфата.

К 13,6 г О,О-диэтил-5-хлорацилдитиофосфата (I) в 50 мл четыреххлористого углерода прибавляют при перемешивании и компатной Температуре 3,1 и этилмеркаптана, поддерживая температуру реакционной смеси около , медленно прибавляют 5,1 г триэтиламина. Реакционную смесь при температуре 15-20°С оставляют на ночь, затем выпавший осадок солянокислого триэтиламина отфильтровывают. Маточник двукратно промывают водой, подкисленной НС1, а затем промывают несколько раз водой до рН 7, сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. Получают 6,3 г (40%)

с т. кип. 135°С (0,18 мм

след но-желтого масла 1,5390; df 1,19707. рг. сг.)- п2°

Найдено, %: Р 11,08; С 34,52; Н 5,76; 5,68.

Вычислено для CsHiTPgSsOs, %: Р 10,75; С 33,32, Н 5,09; S 33,37.

Пример 2. Аналогично нримеру 1 из 13,6 г вещества I, 3,8 г изопропилмеркаптана и 5,8 г трпэтнламина получают 7,8 г (49%) О,О-дизтил-5-(1-оксо- 2-изопропнлмеркапто) - этилдитиофосфата с т. кип. 132-134°С (0,16 Л1М рт. ст.); rf° 1,5240; df 1,1815.

Найдено, %: S 31,62; 31,43; С 35,67, 35,76; Н 5,82.

Вычислено для CgHigPSsOa, %: С 35,73; Н 6,28; S 31,82.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 19,6 г вещества I, 6,8 г бутилмеркаптана и 8,3 г триэтиламина получают 15,1 г (69%) О,О-диэтил-5-(1-оксо-бутилмеркапто) - этилдитиофосфата с т. кип. 1.38°С (0,17 мм рт. ст.); п 1,5290; df 1,1595.

Найдено, %: Р 9,99; 10.10; С 38,60; 38,65; Н 6,29; 6,63; .S 30,87; 30,85.

Вычислено для СюН-мРЗзОзР. %: Р 9,79; С 38,25; Н 6,63; S 30,408.

дитиофосфата с т. кип. 129-130°С (0,15 мм рг.ст.) 1,5262; df 1,1508.

Найдено, %: Р 10,23; 10,32; С 40,36; Н 6,23; 6,68; S 30,92; 30,63.

Вычислено для doHsiPSsOg, %: Р 9,79; С 38,25; Н 6,63; S 30,408.

Пример 5. Аналогично примеру 1 из 11 г вещества I, 4,5 г третичного бутилмеркаитана и 5,2 г триэтиламина получают 7 г (54%) О,О-диэтил-8-(1-оксо-2-грег - бутилмеркапто)этилдитиосЬсофата с т. кип. 131°С (0,17 мм рг. ст.); ng 1,5275; df 1,1443.

Найдено, %: Р 9,29; 9,77; С 40,00; 39,81; Н 6,76; 6,07; S 30,90; 30,94.

Вычислено для С1оН21Р8зОз. %; Р 9,79; С 38,25; Н 6,63; S 30,40.

Пример 6. Диалогично примеру 1 из 10,7 г вещества I, 4,25 г амилмеркаптаиа и 5,2 г триэтиламина получают 5,2 г (47%) 0,Одиэтил-5-(1-оксо-2-амилмеркапто) - этилдитиофосфата с т. кип. 151°С (0,15 мм рт. ст.); 1,5225; df 1,1485.

Найдено, %; Р 9,47; 9,68; С 39,86; Н 6,43; 6,80; S 28,78 29,08.

Вычислено для С1,Н2зР5зО..5, %; Р 9,38; С 40,00; Н 6,96; S 29,13.

Предмет изобретения

Способ получения О.О-диалкил-5-(1-оксо-2алкилмеркапто)-5тилдитиофосфатов общей формулы

(RO)2P(S)S-C-CH2SX,

где R - алкил, X - алкил, отличающийся тем, что, 0,О-диалкил-8-.хлорацилдитиофосфаты подвергают взаимодействию с меркаптанами в присутствии кислотосвязывающих агентов с последуюпщм выделением целевого продукта известным способом.