Способ получения диалкил-или диарил -/1-ацилокси-1-метил-2,2,2-трихлорэтил/фосфонатов Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к получению новых биологически активных фосфорорганических соединений общей формулы

СНз О

C-0-CR I СС1

где R - алкил или арил;

R алкил, которые могут найти применение в качестве лекарственных веществ.

Известен способ получения диалкил(1-ацил-окси - 2,2,2-трихлорэтил) фосфонатов ацилированием диалкил- (l-oкcи-2,2,2-тpиxлopэтил)фocфoнaтoв ангидридами карбоновых кислот.

Цель изобретения - получение диалкилили диарил- (1-ацилокси-1-метил-2,2,2-трихлорэтил) фосфонатов. Для этого диалкил- или диарил-(1-окси-1 - метил - 2,2,2-трихлорэтил) фосфонаты подвергают взаимодействию с ангидридами карбоновых кислот в присутствии каталитических количеств сильных минеральных кислот, например серной, с последующим выделением целевого продукта известными способами. Процесс ведут при нагревании, например до 100°С.

Пример 1. К 10 г диэтил-(1-окси-1-метил - 2,2,2 - трихлорэтил) фосфонага добавляют

7 г уксусного ангидрида, в котором растворено 3 капли концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают в течение 6 час при 100°С, затем отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид и образовавшуюся уксусную кислоту. Остаток перегоняют в вакууме дважды. Получают 8,9 г (78%) диэтил(1-ацетокси-1-метил - 2,2,2 - трихлорэтил) фосфоната с т. кип. 102-103°/0,01 мм рт. ст., ng 1,4770; rff 1,3535. MR: найдено 71,30; вычислено 70,88.

Найдено, %: Р 8,68; С1 31,01.

CgHieOgPCb.

Вычислено, %: Р 9,07, С1 31,18.

Пример 2. К 20 г диизопропил-(1-оксиметил-2,2,2-трихлорэтил)фосфоната добавляют 12,2 г уксусного ангидрида, в котором растворено 5 капель концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают в течение 6 час при 100°С, затем отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид и образовавшуюся уксусную кислоту, а остаток перегоняют дважды в вакууме. Получают 13 г (57,5%) ди - изо - пропил - (ацетокси - 1 - метил-2,2,2трихлорэтил) фосфоната с т. кип. 103- 104°С/0,03 мм рт. ст., 1,4727; df 1,2848 M,R: найдено 80,62; вычислено; 80,12.

Найдено, %: Р 8,13; С1 28.53.

СцНгоОбРСЬ.

Вычислено, %: Р 8,36; С1 28,82.

Пример 3. К 18,7 г диметил-(1-окси-1метил - 2,2,2-трихлорэтил)фосфоната добавляют 13,8 г пропионового ангидрида, в котором растворено 7 капель концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают в течение 12 час при 60°С, затем отгоняют непрореагировавший пропиоиовый ангидрид и образовавшуюся пропионовую кислоту. Остаток дважды перегоняют в вакууме. Получают 10,5 г (46,5%) диметил-(1-пропионил-1-метил2,2,2-трихлорэтил)фосфоната с т. кип. 86- 87°С/0,02 мм рт. ст., 1,4765; df 1,3990. MR: найдено 66,09; вычислено 66,25.

Найдено, %: Р 10,07; С1 32,44.

CgHuOsPCls.

Вычислено, %: Р 9,67; С1 32,52.

Пример 4. К 10 г дифенил-(1-окси-1 метил - 2,2,2 - трихлорэтил)фосфоната добавляют 5 г уксусного ангидрида, в котором растворено 4 капли концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают в течение 6 час при 100°С, затем отгоняют непрореагировавший уксусный ангидрид и образовавшуюся

уксусную кислоту, а остаток дважды перегоняют в вакууме. Получают 6,4 г (58%) дифенил-(1-ацетокси - 1-метил-2,2,2 - трихлорэтил) ф осфоната с т. кип. 150°С/0,001 мм рт. ст..

,20

1,5561,

пQ i,oui, густую жидкость, которая через некоторое время полностью закристаллизовалась, т. пл. 68-69°С.

Найдено, %: Р 6,81, 6,97; С1 23,28, 23,35. Вычислено, %: Р 6,89; С1 23,69.

Предмет изобретения

1.Способ получения диалкил- или диарил(1-ацилокси- 1-метил - 2,2,2-трихлорэтил)фосфонатов, отличающийся тем, что диалкил- или диарил- (1 -окси - 1 - метил - 2,2,2 - трихлорэтил) фосфонаты подвергают взаимодействию с ангидридами карбоновых кислот в присутствии каталитических количеств сильных минеральных кислот, например серной, с последующим выделением целевого продукта известными способами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 100°С.