СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-МЕТОКСИ, а- Советский патент 1970 года по МПК C07C255/37 C07C253/30 

Изобретение относится к способу получения сс-метокси, а- (3,4-диметоксифенил) -ацетонитрила, восстановлением которого легко может быть получен р-метокси, р-(3,4-диметоксифенил)-этиламин - важный продукт в промышленном синтезе папаверина, позволяющий получать последний, минуя стадию дегидрирования дигидропапаверина.

а-Метокси, а- (3,4-диметоксифенил) -ацетонитрил в литературе не описан. Известен только единственный пример синтеза его ближайшего гомолога а-этокси, а-(3,4-диметоксифенил)ацетонитрила декарбоксилированием соответствующего а-карбэтокси. а-(3,4-диметоксифенил)-ацетонитрила (J. Chem. Soc., 1955, 2475). Однако применение в этой реакции этилового афира хлоругольной кислоты, всегда содержащего примесь фосгена, делает этот метод малоприемлемым для промышленности.

В предлагаемом способе синтеза а-метокси, а-(3,4-диметоксифенил)-адетонитрила исходят из циангидрина вератрового альдегида (полученного общепринятым способом из вератрового альдегида и цианистого натрия), который превращают действием хлористого тионила в а-хлор, ее-(3,4-диметоксифенил)-ацетонитрил и, не выделяя последнего, нагревают с метиловым спиртом в присутствии щелочных агентов, например, бикарбоната натрия или карбоната кальция, получая целевой продукт

с выходом 83-87%, считая на циангидрин вератрового альдегида.

Реакцию можно проводить и с выделением промежуточного а-хлорнитрила, однако общий

выход при этом снижается на 10-12% за счет потерь а-хлорнитрила при перегонке.

Пример. Смесь 90 г циангидрина вератрового альдегида и 54 мл хлористого тионила быстро нагревают при перемешивании до

100-105°С, одновременно отгоняя хлористый тионил, избыток последнего удаляют при небольшом разрежении, охлаждают до 25-ЗО С, прибавляют 24 г карбоната кальция и 300 мл метилового спирта и нагревают до кипения,

одновременно отгоняя метиловый спирт в количестве 220-250 л .л. К остатку добавляют 200 мл воды и 200 мл трихлорэтилена (или дихлорэтана), органический слой отделяют, водный слой экстрагируют еще 50 мл трихлорэтилена, объединенные трихлорэтиленовые экстракты сушат прокаленным MgSO4, отгоняют растворитель, и остаток перегоняют в вакууме, получая 84 г а-метокси, а-(3,4-диметоксифенил))-ацетонитрила с т. кип. 137-

140°С (1 мм рт. ст.), выходом 87%, считая на циангидрин вератрового альдегида: Строение полученного вещества подтверждено элементарным анализом., .Найдено, %: С 63,25; Н 6,42; N 6,81.

Строение полученного а-метокси, а-(3,4-диметоксифенил)-ацетонитрила доказано получением из него 3,4-диметокси-о-метилмирдальг ной кислоты и сравнением ее свойств с литературными данными.

Предмет изобретения

Способ получения а-метокси, а-{3,4-диметоксифенил) -ацетонитрила, отличающийся

тем, что Огокеи, а-(|,4-диметоксифеннл)-ацетонитрил подвергают взаимодействию с хлористым тнонилем и полученный при этом продукт обрабатывают метанолом в присутствии вещества основного характера, например бикарбоната натрия, карбоната кальция, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.