СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ ВИНИЛЬНЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08F291/06 C08F4/40 

1-1звестен способ получения привитых винильных сополимеров путем радикальной полимеризации ВИНИЛЬНЫХ мономеров под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы, содержащей полимерную гидроперекись и растворимую в воде соль металла переменной валентности. Окислительновосстановительная реакция происходит при этом на границе раздела органической (раствор полимерной гидроперекиси в мономере) и водной (водный раствор неорганической соли) фаз.

Однако в системе находится вода, что нежелательно для гидролизующихся мономеров. KpoAie того, в данном способе необходимы дополнительные стадии выделения и очистки образующихся полимеров.

Такой способ не дает возможности осуществлять привитую сополимеризацию в гомогенных условиях - в растворе или блоке.

Предлагается способ получения привитых винрль 1ых сополимеров путем радикальной полимеризации винильиых мономеров под действие,; окислительно-восстановительной системы, содержащей полимерную гидроперекись и растворимую в органических растворителях соль ; еталла переменной валентности.

Процесс привитой сополимеризации проходит в гомогенных условиях с больщей скоростью и при более низкой температуре, чем в отсутствие в органических растворителях соли металла переменной валентности.

В качестве нолимерных гидроперекисей в предлагаемом изобретении можно использовать высокомолекулярНЕле соединения общей форл:улы А:

бон

СИ - сн

СН-СН

ООН СН,-СН.4

сн-сн где , т, п, р, q - целочисленные значения от О до 100, и общей формулы Б: СНгХСН,Х

где X - Cl, ОН, OAlk; Alk -СНз, СгНд, СзНт; т, п, р - целочисленные значения от О до 10.

Содержание активного кислорода в таких гидроперекисях может составлять от 0,01 до 2%.

В качестве гидроперекисей типа А использовать гидроперекиси полифениленэтилена, политолуиленэтилена, поликумиленэтилена, гидроперекись продукта совместной поликондеисации кумола и дибензила с дихлорэтаном в присутствии хлористого алюминия и др. В качестве гидроперекисей типа В можно использовать гидроперекиси полифенилептолуиленовых эфиров, содержапдие хлорметильные, метилольные и алкоксигруппы.

В качестве металлов переменной валентности используются резинаты (нафтенаты, стеараты) марганца, кобальта, меди и др. Молярное соотношение гидроперекиспая группа - металл составляет от 100: 1 до 1 : 1.

Данный способ позволяет получать готовые к употреблению лаки, а проводить полимеризацию in situ, что имеет большое значение в производственных условиях.

Пример 1. 2 г гидроперекиси полифениленэтилена (м. вес. 60000; 0,485% активного кислорода) и 0,03 г резината марганца (содержание Мп 3,04 Бес. %) растворяют в 8,5 мл свежеперегнанного метилметакрилата, и раствор помещают в -стеклянную ампулу. Содерл имое ампулы обезгаживают под вакуумом многократным заморал ивапием - размораживанием, запаивают и нагревают при 60°СЗчас. Затем ампулу вскрывают, полимер растворяют в бензоле и осаждают гексаном. Выход нолимера 70% от теоретического. Характеристическая вязкость бензольного раствора привитого полимера при 25°С 0,735.

По данным турбидиметрического титрования полимер обладает узким молекулярно-весовым распределением и представляет собой практически чистый привитый сополимер.

Предмет изобретения

Способ получения привитых винильных сополимеров путем радикальной полимеризации вилильных мономеров под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы, содержащей полимерную гидроперекись и соль металла переменной валентности, отличающийся тем, что, с целью проведения процесса в гомогенных условиях, повышения скорости и снижения температуры реакции, исключения гидролиза продуктов реакции, используют растворимую в органических растворителях соль металла переменной валентности при молярном соотношении гидроперекисная группа металл от 100: 1 до 1:1