СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р- Советский патент 1970 года по МПК C07D307/70 

Известен способ получения р-(5-нитрофурил-2-)-акролеина путем конденсации 5-нитрофурфурола с уксусным альдегидом в среде органического растворителя (например, бензола) в присутствии катализатора - морфолинацетата-,согласио которому смесь ингредиентов и катализатора постепенно нагревают до температуры кипения (68-72 С) и выдерживают при этой темиературе в течение 6 час. Процесс проводят при атмосферном давлении,

Известный способ характеризуется весьма низким выходом р-(5-нитрофурил-2)-акролеина (не более 35% от теории), неудобством работы при атмосферном давлении с низкокипящим уксусным альдегидом (т. кип. 21° С) и относительно большой продолжительностью процесса (в целом нагревают 8 час). Последнее приводит и к увеличению количества осмолившихся веществ.

Цель настоящего изобретения - увеличение выхода целевого продукта и ускорение процесса.

Предложено вести процесс под давлением более 5 ати, предпочтительно в пределах 5- 20 ати, при перемешивании в условиях температуры не выше 90° С, предпочтительно 80- 90° С.

смолистых примесей), устраняют улетучивание уксусного альдегида и в целом повышают выход р-(5-нитрофурил-2)-акролеина до 55- 65% от теории.

Конденсация 5-нитрофурфурола с уксусным альдегидом под давлением дает возможность повыспть температуру, что ускоряет реакцию образования |э- (5-нитрофурил-2) -акролеина, и этим сократить продолжительность процесса в 5-6 раз. Последнее особенно важно пменно тем, что дает возможность почти полностью устранить образование смолистых побочных продуктов 1 такпм образом увеличить выход Р- (5-питрофурил-2) -акролеина.

Способ получепня р-(5-нптрофурпл-2)-акролеина реализована в реакторе из нержавеюшей сталн марки 1Х18Н9Т емкостью 0,5 л с герметическим перемешивающим устройством диффузорно-винтового тина нри интенсивном перемешивании, характеризуемой числом Рейнольдса в пределах 7000-40000.

Прпмер 1. В реактор загружают 306 мл бензольного раствора 5-иитрофурфурола, содержашего 70,5 г (0,5 г-моль) 5-нитрофурфурола, 38,75 г (0,88 г-люль) уксусного альдегида, 1,02 г уксусной кислоты и 1,08 г морфолина. Реакцию нроводят при 90° С и 5 ати в течение 75 мин.

-.

р-(5-нитрофурил-2)-акролеин, отделяют фильтрованием. Маточник дистиллируют в вакууме, отгоняя растворитель. Маслянистый остаток оставляют кристаллизоваться и доиолиительио иолучают |3-(5-нитрофурил-2)-акролеин.

Отфильтрованный иродукт суспендируют в минимальном количестве из ироиилового сиирта и фильтруют. Продукт сушат ири 50-60° С в вакуум-сушилке. Получают 48,4 г. иродукта, содержащего 95% р-(5-нитрофурил-2) -акролеина. Выход, считая на 100%-ный р-(5-нитрофурнл-2)-акролеин, 55% от теории.

Пример 2. В реактор загружают 333 мл бензольного раствора 5-нитрофурфурола, CQдержащего 47 г (0,333 г-моль 5-нитрофурфурола, 30,2 г (0,686 г-моль} уксусного альдегида 0,40 г уксусной кислоты и 0,55 г морфолина. Реакцию проводят при 84° С и 14 атп в течение 95 мин. Реакционную массу обрабатывают, как в нервом примере. Получаю г 38,2 г продукта, содержащего 97% р-(5-нитрофурил-2)-акролеииа. Выход 66,4% от теории.

Пример 3. В реактор загружают 333 мл бензольиого раствора 5-нитрофурфурола, содерл аш,его 47 г (0,333 г моль) 5-нитрофурфу//269926

рола, 30,2 г (0,686 г моль) уксусного альдегида, 0,59 г уксусной кислоты и 0,55 г морфолина. Реакцию ироводят ири 80-84° С и 20 ати в течение 75 мин. Реакционную массу обрабатывают, как в первом нримере. Получают 34,3 г иродукта, содержащего 97,6;ь |3-(5-нитрофурил-2)-акролеина. Выход 60,1% от теории.

Пред мет изобретения

1.Способ получения р-(5-нитрофурил-2)-акролеина Конденсацией 5-нитрофурфурола с уксусным ангидридом в среде органического

растворителя в присутствии катализатора - морфолинацетата - при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и сокращения иродолжительности процесса, последний ведут под

давлением более 5 ати и при температуре не выще 90° С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут под давлением 5-20 ати.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут предпочтительно при температуре 80-90° С.