СОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЕНСИЛОКСАНОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G77/52 C08G77/16 

Изобретение относится к способу получения высокомолекулярных каучукоподобных ариленсилоксановых сополимеров.

На основе иолимеров этого типа могут быть получены эластичные материалы, имеющие высокую терлшческую и радиационную стабильность.

Известен способ получения ариленсилоксановых блок-сополимеров путем соконденсации силоксандиолов общей формулы

.201„П

где п - не менее 10,

R - алкил, арил,

с бис(диалкилгидроксисилил)аренами в присутствии солей аминов и карбоновых кислот.

Цель изобретения - разработка способа синтеза ариленсилоксановых сополимеров со статистическим «неупорядоченным расположением звеньев в цепи. Указанные сонолпмеры получают соконденсацией силан- или силоксандиолов общей формулы

HOlSiRsOI H,

где п - от 1 до 8,

R - алкил, арил, с бис(диметилгидроксисиВ качестве бис(диметилгидроксисилил)аренов могут быть использованы 1,4-бис(диметилгидроксисилил)бензол, 4,4-бис(диметилгидроксисилил)дифенилоксид и т. д.

Катализатор берут в количестве 0,5-20% от смеси мономеров, предпочтительно 2-10%. Процесс сополиконденсации может быть осуществлен как в массе, так и в присутствии растворителей. В качестве растворителей могут быть использованы различные углеводороды, предпочтительно дающие азеотропы с водой.

Пример I. В колбу, снабженную обратным холодильнпком, мешалкой и ловушкой Дина-Старка, помещают 5,65 г (10.025 моль) .1,4-бис(диметилгидроксисилил) бензола, 3,62 , (0,025 моль в расчете на одно силоксановое звено) 1,3-бис(метилфенил)силоксаидиола и 10 М.Л толуола. При температуре реакционной смеси 100°С вводят 1,2208 г 38,9%-ного толуольного раствора лауриновой соли нипсредина.

Процесс соноликондепсации проводят 4,5 час, затем полимер переосаждают этиловым спиртом из разбавленного бензольного раствора и сущат. Полученный полимер имеет хар 1.1 (в толуоле) и содержит 49 мол. % метилфеиилсилоксановых групп (по УФ-спектПример 2. В реакционную колбу помещают 13,6 г (0,06 моль 1,4-бис(диметилгидроксиснлил).бензола,-6,6 г.-(0,04 моль тетра.метилсилоксандирла .и.лЮ. U толуола. В смесь при 100°С вводят 3 7б.а127%-ного бензольного раствора сали лау рййоБой йислоты и ниперидина. Пр есс доликонденсации проводят в течение 4 , получают полнмер с выходом 98% Т -0,92 (в толуоле), содержащий 60 мол. % силфениленсилоксановых звеньев (но УФ-спектру).

Пример 3. В реакционную колбу помещают 22,6 г (0,1 моль} 1,4-бис(диметилгндроксисилил) бензола, 4,2 г (0,05 моль в расчете на одно силоксановое звено) тетраметнлсилоксандиола, 10,8 г (0,05 моль} дифенилснндиола и 20 мл бензола. В смесь вводят 6,9 г 27%-ного бензольного раствора соли лауриновой кислоты и н-гексиламина. Процесс ноликондепсации проводят в течение 10 час. Получают сополимер с выходом 37%, т) 1,5 (в толуоле).

Пример 4. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, проводят сополиконденсацию 3,5 г 4,4-бис(диметилгидроксисилил)дифенилоксида и 6,5 г а,со-силоксандиола с ОН 5,8% (число звеньев 8) в присутствии 5 вес. % соли пиперидина и 2-этилгексановой кислоты. Получают каучукоподобный полимер (Г в толуоле 0,8), выход сополимера 97%.

Предмет изобретения

Способ получения ариленсилоксановых сополимеров путем реакции соконденсации силоксандиолов с бис(диметилгидроксисилил) аренами в нрисутствии солей аминов и карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров со статистическим «неунорядоченным расположением звеньев в цепи, применяют силоксандиолы общей формулы

,

где R - алкил, арил, п - от 1 до 8.