СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F36/04 C08F4/08 

Известен способ получения карбоцепных Полимеров полимеризацией сопряженных диеной, их смеси между собой и/или с виниловыми мономерами в присутствии моно- или полилитийорганических инициаторов типа бутиллития, трилитийбензола или тетралитийдекана. С целью расширения ассортимента инициаторов, предлагается в качестве последних применять растворимые в углеводородах соединения, имеющие следующие общие формулы R-N(CH2-СНЫ-CHRR)2, R-N(CH.- -CHR -CHRLi) 2, N (СН2-CHLi-CHRR) з

или N(CH2-CHR --CHRLi)3 где R - алкил или водород;

R - алкил, циклоалкил или арил;

R - алкил.

С помощью предлагаемых растворимых в углеводородах полилитиевых инициаторов молсио получить (в массе или в среде неполярных растворителей: полидиены регулярного строения с высоким содержанием структуры ц«с-1,4; их сополимеры (в том числе блоксополимеры, в одну стадию) с мономерами, в молекулах которых содержатся винильные группы; трехлучевые «звездчатые полимеры и сополимеры, в том-числе олигомерные гомои сополимеры, включая и олигомеры указанных типов с концевыми - функциональными группами.

Получаемые полимеры, например на основе диенов, имеют упорядоченную структуру, обладают высокой степенью чистоты, прозрачны, что позволяет использовать их для изготовления специальных изделий (медицинских, пищевых, кабельных, цветных резин для легкой промышленности и т. п.) Узкое молекулярно-весовое распределение в исходном полимере в сочетании с хорошими технологическими свойствами - легкостью переработки на смесительном оборудовании при умеренных температурах (40-60°С), легкостью смешения с ингредиентами без предварительной пластикации и быстрой вулканизацией - дают возможность получать высококачественные изделия при малых энергетических затратах.

Полученные полимеры обладают повышенной стойкостью к деструкции в процессе об-, работки на смесительном оборудовании, в результате чего молекулярно-весовое распределение каучука остается без изменения. Полимеры указанного типа могут быть использованы как каучуки общего назначения, так как резины, получаемые на их основе, обладают

высокой прочностью и эластичностью.

Полимеризацию проводят при О-80°С в течение 0,5-50 час.

0,25 н.раствора трилитийорганического катализатора в бензоле. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании в течгение 4 час при 50°С. Полимер высаживают этанолом и сушат до постоянного веса в вакууме.

Характеристика исходного полимера: т, 5,2 в толуоле при 25°С; мол. в. по расчету 650000; определенный экспериментально (М) 720000, среднечисленный (Мп) 600000, ширина распределения Ми,/Мп 1,2; содержание звеньев ,4 составляет 88%.

Характеристика полимера в ненаполненной смеси: TJ. 4,2; М„ 650000, М„ 575000, MwIMn 1,13. Оптимальные свойства вулканизата (режим вулканизации: 133°С в течение 7 мин): модуль при 300, 500 и 700%-ном удлинении соответственно 15; 23 и 35 кгс/см, прочность на разрыв 238 кгс/см ; относительное удлинение 1150% (при нормальных условиях).

Пример 2. В реактор загружают 720 мл толуола, 36 мл стирола, 71 мл изопрена и вводят 2 мл 0,12 н. раствора дилитиевого инициатора в гексане. Реакционную смесь выдерживают 7 час при 40°С.

Полученный блок-сополимер высаживают

смесью этанола и ацетона (1:1 по объему).

Полимер сушат в вакууме при 50°С. Выход

полимера 98%. Средний молекулярный вес

140000.

Предмет изобретения

Способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией сопряженных диенов, их смеси между собой и/или с виниловыми мономерами в массе или в среде углеводородного растворителя в присутствии литийорганических инициаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента инициаторов, в качестве последних применяют растворимые в углеводородах соединения, имеюш,ие обш,ие формулы

R-N (СНа-CnLi-CHRR) 2, R-N (СНг- -CHR -CHRLi)2, N(CH2-CnLi-CHRROa

или N (СНг-CHR -CHRLi) 3, где R - алкил или водород;

R - алкил, циклоалкил или арил; R - алкил.