Известен способ получения силоксановых полимеров, содержащих алкильные и фенильные радикалы у атомов кремния, гидролитической гюликонденсацией диорганодихлорсиланов (дкметилхлорсилана, метилвииилдихло.рсилана) с фторсодержащим кремиийорганическим мономером в присутствии соляной ки:слоты с последующим удалением кислоты из полимера продувкой горячим воздухом.
Однако -полимеры с алкильиыми и фенильными радикалами у атомов кремния, полученные этим способом, о-бладая хорошей термостойкостью, сильно набухают ,в толливах и маслах.
Целью .предлагаемого способа является разработка способа .получения сило,ксано:вых полимеров, сочетающих повышенную термостойкость с бензомасластойкостью.
Для расширения ассо1ртимента исходных соединений предлагается использовать в качестве фторсодержащего кремнийорганичеокого мономера биc-(димeтиvтxлopcилил)тетрафторбензол. Применяют также его смеси с диорганодихлорсиланами (диметилдихлорсиланом в различных молярных соотношениях и небольшим количеством - до 1 мол. %-метилвинилдихлорсилана).
синтезируют в результате гидролиза бис-(ди.метилхло.рсилил)-тетрафторбензола или его смеси с диметилдихлорсиланом и метилвинилдихлорсиланом соляной .кислотой с последующи1М удалением со.ля:ной кислоты и воды нагреванием реакционной массы в вакууме или продувкой горячим воздухом.
Пример 1. 3,5 г бис-(диметилхлорсилил)-тетрафторбензола смеши1вают с 1 мл концентрированной соляной .кислоты и нагревают при 100°С в течение 2 час. Образовавшийся жидкий .полимер нагревают в вакууме (остаточное давление 3 мм рт. ст.) при 150°С в течение 1 час.
При этом получают каучукоподобный аюли.мер, нерастворидмый в толуоле, бензоле, гексане и ацетоне.
При нагревании полимера при 300°С в вакууме (остаточное давление мм рт. ст. в течение 6 час .потери веса не наблюдается.
П р и jM е р 2. 5,1 и бис-(диметилхлорсилил)татрафтороензола смешивают с 3,9 г диметилдихлорсилана, 0,032 г метилвинилдихлорсилана и 2 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают при температуре 60-70°С в течение 2 час. При нагревании образовавшегося жидкого сополимера в вакууме (остаточное давление 5 мм рт. ст. при 160-170°С
в течение 2 час получают каучукоподабный сололимер.
Нагревание саполим ера ери 300°С в вакууме (остаточ-ное давление iXlO s мм рт. ст.) в течение 6 час не вызывает потери веса и Сололимер остается каучукоподобным. Он нерастворим в бензоле, бензине, толуоле, ацетоне.
Темлература стеклования сополиме,ра -81,5°С.
Пример 3. 7,4 г бис-(ди.1етилхлор1силил)тетрафторбензола смешивают с 2,9 г диметилхлорсилана, 0,02 г метилвинилдИХлорсилана и 2 мл концентрированной соляной кислоты. После нагре1вания реакцио;вной массы три 100°С в течение 2 час о бразуется жидкий сополимер. При продувании через него при
160°С в течение 2 час горячего воздуха получают каучук.
Температура стеклования полученного сополимера - 57,50°С.
Предмет изобретения
Способ получения силоксановых полимеров путем гидролитической поликонденсадии ди.метилдихлорсилана, метилвинилдихлорсилана с фторсодержащим кремнийорганическим моHOi.MepOM в присутствии 1кислого катализатора, отличающейся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных соединений, в качестве фторсодержащего «р-емнийорганического мономера применяют бис-(диметилхлорсилил)-тетрафторбензол.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ДИОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 1969 |
|
SU234667A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ДИОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 1969 |
|
SU236006A1 |
Способ получения фторсодержащих органополисилоксанов | 1969 |
|
SU286851A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА | 1969 |
|
SU257016A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИТАНОСИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1969 |
|
SU243189A1 |
ПОЛИМЕТИЛАЛКИЛ{МЕТИЛ(ФЕНЭТИЛ)}СИЛОКСАНЫ ДЛЯ ТЕРМО-, МОРОЗОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ | 2011 |
|
RU2458942C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОСИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1974 |
|
SU393920A1 |
Способ получения полиорганосилоксанов | 1975 |
|
SU556157A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ТЕТРАГИДРОФУРАНА И ЧЕТЫРЕХЧЛЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ ОРГАНИЧЕСКИХОКИСЕЙ | 1965 |
|
SU172042A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНОВ | 1970 |
|
SU269486A1 |
Авторы
Даты
1969-01-01—Публикация