СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G77/52 

Известен способ получения силоксановых полимеров, содержащих алкильные и фенильные радикалы у атомов кремния, гидролитической гюликонденсацией диорганодихлорсиланов (дкметилхлорсилана, метилвииилдихло.рсилана) с фторсодержащим кремиийорганическим мономером в присутствии соляной ки:слоты с последующим удалением кислоты из полимера продувкой горячим воздухом.

Однако -полимеры с алкильиыми и фенильными радикалами у атомов кремния, полученные этим способом, о-бладая хорошей термостойкостью, сильно набухают ,в толливах и маслах.

Целью .предлагаемого способа является разработка способа .получения сило,ксано:вых полимеров, сочетающих повышенную термостойкость с бензомасластойкостью.

Для расширения ассо1ртимента исходных соединений предлагается использовать в качестве фторсодержащего кремнийорганичеокого мономера биc-(димeтиvтxлopcилил)тетрафторбензол. Применяют также его смеси с диорганодихлорсиланами (диметилдихлорсиланом в различных молярных соотношениях и небольшим количеством - до 1 мол. %-метилвинилдихлорсилана).

синтезируют в результате гидролиза бис-(ди.метилхло.рсилил)-тетрафторбензола или его смеси с диметилдихлорсиланом и метилвинилдихлорсиланом соляной .кислотой с последующи1М удалением со.ля:ной кислоты и воды нагреванием реакционной массы в вакууме или продувкой горячим воздухом.

Пример 1. 3,5 г бис-(диметилхлорсилил)-тетрафторбензола смеши1вают с 1 мл концентрированной соляной .кислоты и нагревают при 100°С в течение 2 час. Образовавшийся жидкий .полимер нагревают в вакууме (остаточное давление 3 мм рт. ст.) при 150°С в течение 1 час.

При этом получают каучукоподобный аюли.мер, нерастворидмый в толуоле, бензоле, гексане и ацетоне.

При нагревании полимера при 300°С в вакууме (остаточное давление мм рт. ст. в течение 6 час .потери веса не наблюдается.

П р и jM е р 2. 5,1 и бис-(диметилхлорсилил)татрафтороензола смешивают с 3,9 г диметилдихлорсилана, 0,032 г метилвинилдихлорсилана и 2 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают при температуре 60-70°С в течение 2 час. При нагревании образовавшегося жидкого сополимера в вакууме (остаточное давление 5 мм рт. ст. при 160-170°С

в течение 2 час получают каучукоподабный сололимер.

Нагревание саполим ера ери 300°С в вакууме (остаточ-ное давление iXlO s мм рт. ст.) в течение 6 час не вызывает потери веса и Сололимер остается каучукоподобным. Он нерастворим в бензоле, бензине, толуоле, ацетоне.

Темлература стеклования сополиме,ра -81,5°С.

Пример 3. 7,4 г бис-(ди.1етилхлор1силил)тетрафторбензола смешивают с 2,9 г диметилхлорсилана, 0,02 г метилвинилдИХлорсилана и 2 мл концентрированной соляной кислоты. После нагре1вания реакцио;вной массы три 100°С в течение 2 час о бразуется жидкий сополимер. При продувании через него при

160°С в течение 2 час горячего воздуха получают каучук.

Температура стеклования полученного сополимера - 57,50°С.

Предмет изобретения

Способ получения силоксановых полимеров путем гидролитической поликонденсадии ди.метилдихлорсилана, метилвинилдихлорсилана с фторсодержащим кремнийорганическим моHOi.MepOM в присутствии 1кислого катализатора, отличающейся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных соединений, в качестве фторсодержащего «р-емнийорганического мономера применяют бис-(диметилхлорсилил)-тетрафторбензол.