СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G77/52 

Введение ариленовых звеньев в основную силоксановую цепь представляет существенный интерес с точки зрения повышения радиационной стойкости, а также физико-механических свойств вулканизатов на основе таких полимеров.

Известный способ получения силоксановых полимеров по основному авт. св. № 229805 заключается в каталитической поликонденсации смеси силан- и силоксандиолов, одним из компопентов которой является 1,4-(диметилгидроксисилил)-фенилен НО 51(СН-;)СбН4 5(СНз)2ОН.

Предлагаемый способ заключается в каталитической полимеризации ариленсодержащего силандиола и различных циклосилоксанов в разных соотношениях в присутствии гидроокиси калия или натрия (0,02-0,03 вес. %) при 150-160° С.

Использование циклосилоксанов по сравнению с труднодоступными силоксандиолами значительно унропдает весь процесс, так как циклосилоксаны являются промышленными продуктами.

Пример 1. К смеси 7,92 г (0,035 моль} 1,4 бис - (диметилгидроксисилил) - фенилена, 2,25 г (0,0076 моль) октаметилциклотетрасилоксана и 0,15-0,2 вес. % мстилвинилсилоксановых групп (в виде соответствующих циклов, содержащих диметилсилоксановые и метилвинилсилоксановые звенья) добавляют 0,003 г (0,03 вес. %) едкого кали при 150° С и перемешивании. Выделяющуюся воду отгоняют в токе аргона. Вязкость постепенно возрастает. Через 4 час нродукт становится каучукоподобным и его выдерживают 3 час в вакууме 5- 10 мм рт. ст. при 150° С. Выгрул енный полимер (8,8 г) растворяют в бензоле, к бензольному раствору добавляют для нейтрализации щелочи и связывания концевых гидроксильных групп трпфенилхлорсилан, затем полимер переосаждают метиловым спиртом и сущат 30 мин на теплых вальцах (60-70° С).

Пример 2. Смесь 29,9 г (0,07 моль) фениленсодерл ащего диола, 16,8 г (0,107 моль} циклического тримера 81(СНз)СзН4Рз Оз и 0,,2 вес. % винилметилсилоксановых звеньев нагревают до 150°С и к расплаву добавляют при энергичном перемещивании 0,0085 г (0,02 вес. %) твер. натриевую щелочь. Выделяющуюся воду отгоняют в токе аргона. Вязкость постепенно возрастает, и через 1,5 час продукт становится каучукоподобным. После последующей выдержки 2 час в

вакууме 5 мм рт. ст. при 150° С полимер выгружают (42 г), растворяют в этилацетате, щелочь нейтрализуют добавлением трифенилхлорсплана к раствору. Полимер затем переосаждают метиловым спиртом, сущат 30 мин

Пример 3. К смеси 25,4 г (0,08 моль) дифенилоксидсодержащего силандиола, 2,96 г (0,01 моль) октаметнлциклотетрасилоксана и 0,1 вес. % метилвинилсилоксановых звеиьев (в виде соответствующих циклосилоксаиов, содержащих метилвинилсилоксаиовые и диметилсилоксановые звенья) добавляют едкий кали (0,0088 г) при 150° С и иеремешиваиип. Выделяющуюся воду отгоияют в токе аргона. Через 3 час продукт становится каучукоподоииым. Реакцию полимеризации завершают выдержкой полимера 3 час в вакууме 5 10 мм рт. ст. при 150-160° С.

Выгруженный полимер (26 г) растворяют в бензоле, каталнзатор нейтрализуют добавкой трифенилхлорсилаиа. Полимер переосаждают метиловым сииртом из бензольного раствора, сушат на теплых вальцах (60-70° С) 30 мин.

Предмет изобретения

Способ получения полисилоксанов по авт. св. № 229805, отличающийся тем, что бис-(диметилгидроксисилил)-фенилен подвергают поликонденсации с циклическими иолисилоксанами.