СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08F14/06 C08F2/44 

Известен способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорида путем низкотемпературной блочной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии водорастворимой окислительно-восстановительной системы и алифатического спирта в количестве 8-20% от веса исходных мономеров. Однако получаемые полимеры обладают высокими молекулярными весами (большой вязкостью), и .переработка их затруднена. Предлагаемый способ отличается от известного тем, что полимеризацию осуществляют в присутствии диалкилового или циклического эфира и/или алифатического или циклоалифатического кетона в количестве 5-50% от веса добавленного спирта. Указанное отличие позволяет получать полимеры, характеризующиеся пониженными значениями вязкости и повышенной температурой размягчения. В качестве эфиров предпочтительно ирименять диалкиловые эфиры, алкильный радикал которых содержит 1-8 атомов углерода, налример диэтиловый, или же. такие циклические эфиры, как тетрагидрофуран или диоксан. В качестве кето.нов предпочтительно иснользовать кетоны, содержащие в алкильной групле 1-8 атомов углерода, например ацетон, метилэтилкетон, или же такие циклоалифатические кетоны, как циклонентанон или циклагексанон, Полимеризацию осуществляют при температуре от О до -60°С, предпочтительно между --10° и -30°С. Хорошие результаты получаются при проьедении процесса во вращающпхся в горизонтальном направлении, содержащих размольные органы цилиндрических сосудах или в сосудах с режущими металками. В качестве сомономеров для хлористого винила можно использовать сложные виниловые эфиры, например винилацетат, акриловые эфиры, эфиры итаконовой кислоты, олефины, например этилен или пропилен. Пример 1. В никелевый авток./гав диаметром 110 лиг и е.костью 2 л вводят 8 шариков из стали диаметром 35 мм, 500 г хлористого винила, 50 г метанола и 0,7 г аскорбиновой кислоты, 2 сл1- водного раствора, содержащего 35 вес. % перекиси водорода, 0,8 см раствора, содержащего 1 вес. % сернокислого железа, И 10 г тетрагидрофурана. Автоклав вращаегся со скоростью 50 об/мин, соответствеино внутренняя окружная скорость вращения равна 17,3 MJMUH. Температура реакции -15°С. Через 15 час степень конверсии составляет 85%. Относительная вязкость 1%-ного раствора полимера измерена в циклогексаноне при 20°С и равна 3,3; теплостойкость по ВИКА 102°С. рагидрофурайз. Через 15 час степень конверсии равна 80%, -относительная вязкость 2,9, теплостойкость по ВИКА 104°С. Пример 3. Полимеризацию осуществляют, как описано в примере 1, но с добавкой 20 г 5 диоксана. Степень конверсии равна 82%, относительная ВЯЗКОСТЬ 3,0 и теплостойкость по ВИКА равна 102С. Пример 4. Процесс осуществляют, как в примере 1, но с добавкой 20 г ацетана. Сте- 10 пень конверсии равна 78%, относительная вязкость 3,2, теплостойкость по ВИКА 102°С. Пример 5. Полимеризацию осуществляют, как в примере 1, «о с добавкой 20 г циклогексанона. Степень конверсии равна 72%, 15 относительная вязкость 3,3; теплостойкость по ВИКА юге. Пример 6. Процесс осуществляют, как описано в примере 1, но с добавкой 50 г винилацетата и 20 г тетрагидрофурана. Степень 20 конверсяи равна 90%, относительная вязкость 2,9 и теплостойкость по ВИКА равна 87°С.

f

# .((

щ ПРИМ ер 7. Процесс осуществляют с добавкой 10 г диэтилового эфира. Степень конверсии равна 80%, относительная вязкость 3,1, теплостойкость по ВИКА равна 101°С. Предмет изобретения Способ получения гомополимеров и сополимеров винилхлорида путем низкотемпературной блочной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии водорастворимой окислительно-восстановительной системы и алифатического спирта в количестве 8-20% от веса мономера или смеси мономеров, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с улучшенными физико-Механическими свойствами, полимеризацию осуществляют В присутствии диалкилового или циклического эфира и/или алифатического или циклоалифатического кетона в количестве 5-50% от веса добавленного спирта.