СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯПЕРИЛО- Советский патент 1971 года по МПК C07D333/50 

Изобретение относится к способу получения ароматической поликарбоновой кислоты. Полученное соединение в литературе не описано. Подобного рода вещества могут быть использованы в синтезе красителей и органических пигментов, а также для получения термостойких полимерных материалов.

Согласно изобретению перило-(1,12-Ь,с,)тиофен-3,4,9,10-тетракарбоновую кислоту получают восстановлением перилен-1,12-сульфон3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты полисульфидом калия с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Исходный сульфон-1 является доступным соединением, поскольку он получается при сульфировании промышленного продукта перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты.

В общем виде процесс может быть представлен следующей схмой

соон ноос

Кг5х

СООН ноос

Полученное вещество П выделяется из раствора ее калиевой соли путем высаливания солями натрия и последующей обработкой минеральными кислотами.

Тиено-ПТК (П) представляет собой оранжевый аморфный порошок, нерастворимый в органических растворителях и воде, не плавится. Продукт хорошо растворяется в водном

едком кали, ограничено - в натриевой щелочи и концентрированной серной кислоте.

Раствор калиевой соли тиено-ПТК при хроматографировании на пропитанной бумаге марки «М в смеси растворителей бутанол - этанол - 1%-ный раствор соды в соотношении 1:2:3 дает зеленое пятно с ярко-голубой флюоресценцией Rf 0,82.

Для идентификации полученное вещество превращено в дигексилдиимид, который обладает точкой плавления и может быть перокристаллизован из органических растворителей.

Обследование спектров полученной кислоты и ее дигексилдиимида показало, что характер последних весьма близок соответствующим спектрам перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты и ее дигексилдиимида.

Пример 1. К раствору 12,0 г едкого кали в 60 мл воды добавляют 5,0 г серы и кипятят до полного растворения. Затем к горячему раствору полисульфида калия добавляют 4,55 г сульфона-1 и кипятят полученный раствор в течение еще 30 мин. Отобранная проба при разбавлении водой должна давать раствор с ярко голубой флюоресценцией. Полученный раствор фильтруют и к фильтрату добавляют 15 г поваренной соли.

Выделивщийся осадок фильтруют, промывают 15%-ным раствором поваренной соли и подкисляют серной кислотой после суспендирования в горячей воде. Оранжевый осадок, полученный после подкисления, фильтруют, промывают водой и высущивают. Получено 4,01 г вещества (95%) в виде оранжевого цвета, в водном КОН образует желтоватокрасный раствор с ярко голубой флюоресценцией. В органических растворителях растворяется очень плохо, при хроматографировании дает зеленое Пятно с ярко-голубой флюоресценцией Rt 0,82.

После двукратного переосаждения из водного раствора едкого кали и высущивания при 90°С вещество анализируют.

Найдено, %: С 62,60; Н 2,20; S 6,84; 7,13.

C24HioO8S.

Вычислено, %: С 62,85; Н 2,20; S 6,97.

При обработке н-гексиламином в водной суспензии, закрытой в стеклянную ампулу при 150°С, получен Ы,Ы-бис-(м-гексиламино)диимидперило -(1,12-Ь,с,с)-тиофен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты с т. пл. в блоке около 350°С.

После перекристаллизации из хлорбензола продукт анализируют.

Найдено, %: N 4,64; 5,46; S 4,50; 5,49.

СзбНз2Н2045.

Вычислено, %: -N 4,75; S 5,45.

Пример 2. К 20 мл гидразингидрата при охлаждении постепенно добавляют 5 г серы и затем постепенно повышают температуру до получения однородного раствора при 70°С. При этой же температуре к раствору добавляют раствор калиевой соли сульфона-1, содержащий 4,5 г основного вещества в 50 мл воды. Полученный раствор выдерживают при 70-80°С и перемещивают 2 час и далее обрабатывают аналогично описанному в примере 1.

Получено 1,85 г (выход 44%) тиено-ПТК (кислота аналогична описанной в примере 1).

Предмет изобретения

Способ получения перило-(1,12-Ь,с,й)-тиофен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, отличающийся тем, что перилен-1,12-сульфон3,4,9,10-тетракарбоновую кислоту восстанавливают полисульфидом калия с последующим выделением целевого продукта известным способом.