ПАТЕНТКО- ТЕХНЙЧЕС{:ЛЯ • БИБЛИОТЕКА Советский патент 1970 года по МПК C07C209/36 C07C211/52 C07C291/08 

Изобретение относится к получению галоидсодержащих анилинов или азоксибензолов, которые могут найти применение в производстве красителей, эффективных гербицидов и т. д.

Известен способ получения галоидсодержа1ЦИХ анилинов или азоксибензолов, заключающийся в том, что галоиднитроароматические Г.оединения восстанавливают спиртовым ра.тБором платины при температуре 60-120°С и давлении 35-40 атм. Выход целевых продуктов 95-97 %.

Для упрощения процесса и осуществления его при комиатиой температуре и атмосферном давлеиии иредложеи способ, заключающийся в том, что соответствующие галоиднитроароматичеокие соединения гидрируют в лрисутствии каталитических систем, состоящих из гомогенного, на.пример, родий-Ы-фенилантраниловая кислота, или гетерогенного, например платина по Адамсу, катализатора гидрирования и органического катализатора переноса водорода, например антрахинон-2-сульфонат натрия, при нормальных условиях. Выход целевых продуктов количественный.

Пример 1. 0,003 г платины по Адамсу и 0,1 г антрахинон-2-сульфоната натрия в 10 мл воды насыщают водородом в течение 15 мин, затем в токе водорода вносят 0,3 г га-хлорнитробензола в 10 мл спирта. Гидрирование проводят при комнатной тем.пературе и нормальном давлении водорода. Скорость поглощения водорода 15-25 мл/мин. Из катализата с количественным выходом выделен п-хлоранилин;

т. пл. 72°С.

Пример 2. Раствор 0,005 г гомогенного катализаторародий-Н-фенилантраниловая

кислота в 10 мл диметилформамида насыщают водородом, прибавляют раствор 0,1 г антрахинон-2-сульфоната натрия в 5 мл диметилформамида, смесь перемешивают в атмосфере водорода 5 мин. Затем в реакционный сосуд вносят раствор 0,3 г л-хлорнитробензола в 5 мл диметилформамиде и проводят гидрирование. заканчивается через 20 м.ин. Из катализата после прибавления воды и щелочи с количественным выходом выделяют 4,4-дихлоразоксибензол, т. пл. 158°С.

Пример 3. В условиях, сходных с описаннымн в примере 2, проводят гидрирование 0,3 г ге-хлорнигробензола в присутствии 10 мя 0,005 М раствора родий-Ь-тирозина в диметилформамнде и 0,1 г антрахинон-2-сульфоната натрия. С количественным выходом получают

4,4-днхлоразоксибензол.

Пример 4. В условиях, сходных с описанными в прн.мере 2, гидрируют 0,3 г о-хлорнитробензола в присутствии 10 мл 0,005 М раствора родий-Ь-тирозина в днметилформамиде

катализата с количественным выходом выделяют 2,2-дихлоразоКСибензол, т. нл. 56°С.

ПредМет изобретения

Способ получения галоидсодержащих анилинов или азоксибензолов путем каталитического гидрирования соответствующих галоиднитроароматических соединений, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидрирование осуществляют каталитической системой, .состоящей из гомогенного, например, родий-М-фенилантраниловая кислота, или гетерогенного катализатора гидрирования, например платина ,по Адамсу, и органического катализатора переноса водорода, например антрахинон-2-сульфонат натрия, и процесс осуществляют при нормальных условиях.