СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИДОВ БЕНЗОИЛУКСУСНОЙКИСЛОТБ1 Советский патент 1970 года по МПК C07C231/02 C07C235/74 G03C7/36 

Изобретение касается способа получения анилидов бензоилуксусной кислоты, которые применяются в производстве цветных кинофотоматериалов для получения желтого изображения нрн цветном проявлении.

Известен способ получения анилидов бензоилуксусной кислоты конденсацией этилового эфира бензоилуксусной кислоты с анилином в среде органического растворителя.

Этот способ непригоден для производных анилина -с пониженной основностью, например дифениламина, и пространственными затруднениями, например метил- или этиланнлина.

Цель -предлагаемого изобретения - расширение сырьевой базы, т. е. возможность использования для получения анилидов бензоилуксусной кислоты различных аминов.

Эта цель достигается тем, что хлорангидрид фенилпрониоловой кислоты конденсируют с ароматическим амином в органическом растворителе, например бензоле или эфире, образующийся анилид фенилпропиоловой кислоты обрабатывают нинеридином или морфолнном, полученный продукт присоединения гидролизуют кислотой, например соляной, и аннл.ид бензоилуксусной кислоты выделяют обычным способом.

Реакция проходит по следующей схеме:

/ Vc-C-COCi+HNRH-CsHjoNC C-COHNСзНэ

а Н О Щ -C CHCORN п-

-COCHjCONRгде R - водород, алкил или фенил.

Пример 1. Получение а н и л и д а б е н 3 о и л у к с у с н о и к и слоты.

А. К раствору 0,1 г-моль анилина в 200 мл эфира прибавляют при 10-15°С по каплям 0,05 г-моль хлораигидрида феннлпропиоловой кислоты. Образовавшийся хлоргндрат анилина отфильтровывают, иромывают 30 мл растворителя. Из фильтрата отгоняют растворитель, остаток перекристаллизовывают из водного спирта. Вместо эфира можно использовать бензол. Выход анилида фенилпропиоловой кислоты 8,8 г (80% от теоретического); т. пл. 125-6°С. Бесцветные иглы.

Б. Смесь 0,01 г-.чоль анилида фенилпроииоловой кислоты, 0,94 г пиперидина и 90 мл абсолютного спирта кипятят 5 час, отгоняют 15-20 мл спирта, прибавляют около 1 мл концентрированной соляной кислоты до рН .3-4, разбавляют 10 мл воды, осадок отфильтровывают. Вместо Пиперидина можно использовать морфолин. Выход аниляда бензоилуксусной кислоты 2,24 г (93,5% от теоретического); т. пл. 107-:108°С. Бесцветные иглы.

П р ,и м е р 2. П о л у ч е н и е N - м е т и ланилида бензоилуксусной кислоты.

А. К раствору 0,04 г-моль N-метиланилина в 40 мл ацетона прибавляют по каплям 0,02 гмоль хлорангидрида фенилпропиоловой кислоты, нагревают до кипения, разбавляют 80 мл горячей воды, охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают.

Выход Н-метиланил,ида фенилпропиоловой кислоты 4,01 г (95,0% от теоретического); т. пл. 66,5-67,0°С (из спирта).

Б. Смесь 0,01 г-люль N-метиланилида фенилпропиоловой кислоты и 0,94 г пиперидина в 30 мл абсолютного спирта кипятят 5 час, отгоняют 15-20 мл спирта, прибавляют около 1 мл концентрированной соляной кислоты до рН 3-4, разбавляют 10, мл воды, осадок отфильтровывают. Вместо пиперидина можно применять морфолин. Выход N-метиланилида бензоилуксусной кислоты 2,15 г (94% от теоретического); т: пл. 99- 100°С (из спирта).

ПримерЗ. Получение N-этил ан.илида бензоилуксусной :к и с л от ы.

А. К раствору 0,04 г-моль N-этиланилина в 40 мл ацетона прибавляют по каплям Ю,02 гмоль хлорангидрида фенилпропиоловой кислоты, и далее процесс ведут, как описано

в примере 1А. Выход N-этиланилида фенилпропиоловой кислоты 3,8 г (85% от теоретического); т. пл. 95-96°С (из спирта).

Б. Смесь 0,01 г-.коль N-этиланилида фенилпропиоловой кислоты н 0,94 г пиперидина в 30 мл абсолютного спирта .кипятят 5 час и далее - как в примере 2Б. Вместо пиперидина может быть Использован морфолин. Выход N-этиланилида беизоилуксусной кислоты 2,31 г (95% от теоретического); т. пл. 64-65°С (из водного спирта).

iO р и м е р 4. Получение N - ф е н и ланилида бензоилуксусной кислоты.

А. Смесь 0,02 г-моль дифениламина и 0,02 Вмоль хлорангидрида фенилпропиоловой кислоты в 30 мл бензола кипятят 45 мин, отгоняют бензол, остаток обрабатывают 10 мл спирта и отфильтровывают. Выход N-фениланилида фенилпропиоловой кислоты 4,9 г (82,5% от теоретического); т. пл. 145-146°С (из сплрта).

Б. Смесь 0,01 г-молъ N-фенилапилида фенилпропиоловой кислоты и 0,94 г пиперидина

в 30 мл абсолютного спирта кипятят 5 час и далее - как в примере 2Б.

Вместо пиперидина можно использовать морфолин. Выход N-фенилаиилида бензоилуксусной кислоты 2,9 3 (92% от теоретического);

т. пл. 149-150°С (из спирта).

Предмет изобретения

Способ получения анилидов бензоилуксусной кислоты, отличающийся те.м, что, с целью расширения сырьевой базы, хлорангидрид фенилпропиоловой кислоты конденсируют с ароматическим амином в органическом растворителе, например бензоле или эфире, образующийся анилид фенилпропиоловой кислоты обрабатывают пиперидином или морфолином, полученный продукт присоединения гидролизуют кислотой, например соляной, и целевой продукт выделяют обычным способом.