СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ N-3AMElUEHHbIX ИМИНОСУЛЬФОКИСЛОТ Советский патент 1967 года по МПК C07C313/02 C07C303/38 C07C313/06 

Хлорангидриды N-замещенных иминосульфокислот до настоящего времени ие были известны.

Предложен оригинальный способ получения хлорангидрндов N-замещенных иминосульфокислот взаимодействием хлорангидридов сульфиновых кислот с N-дихлораминами по схеме

RSOC1 + CIsNR

R-S-С1 J- Cla,

NRгде R -СоНз, /г-СНз-СбН4, , пВг-СсП., 0-, М-, n-NOaCuni, /г-СПоОСеПь аи р-СюНу, алкилы и галоидалкилы с количеством атомов углерода 1 -10; R - алкилы и галоидалкилы с количеством атомов углерода 1-6, 2,4-(Ы02)2СбНз, 2,4,6-С1зСбН2, S-NO CsHsN.

Соединения обладают типичными свойствами хлорангидридов: гидролизуются водой, реагируют с аммиаком, аминами, фенолятами натрия. Образующиеся при действии аммиака и аминов на хлорангндрнды N-замещенных иминосульфокислот амиды можно применять в качестве физиологически активных веществ, так как они близки по строению к сульфамидным препаратам, и как исходные продукты для синтеза более сложных производных имниосульфокислот.

Примеры. Получение хлорангидридаN-M е т и л-/г-н и т р о б е и з о ли м и но су л ьф о к и с л от ы. К раствору 0,1 г моль хлораигидрида «-нитробензолсульфиновой кислоты в 100 мл сухого бензола добавляют 0,11 г моль М-дихлорметнлами}1а :i нагревают на водяной бане. При 50°С начинается выделение хлора. После окончания бурного выделения хлора реакционную смесь кипятят 30 мин, бензол отгоняют в вакууме. В остатке - желтое масло, которое nocTeiieiiно закристаллизовывается.

После кристаллизации из петролейпого эфира получаются светло-желтые иглы, т. ил. 65-67°С, выход 92% от теоретического.

Хлорангидрид Гч -метил-п-ннтробензолимпносульфокнслогы иа холоду гидролизуется водой до п-нитро-Н-метнлсульфамида, выход 85% от теоретического, т. пл. 108-110°С.

Получение амида N-M е т и л-я-н и тробензолиминосульфокислоты.

Раствор 0,01 г моль хлорангидрида N-метил -га -нитробензолиминосульфокислоты в 10 мл бензола насыщают сухим аммиаком. Выпавщий осадок фильтруют, промывают водой и нерекристаллизовывают из водного снирта, затем из бензола. Мелкокрнсталлический светло-желтый порощок, т. пл. 119 - 120°С, выход 64% от теоретического.

П о л у ч е н и е а н и л и д а N-M е т и л-ян и т р о б е н 3 о л и м и н о с у л ь ф о к и с л о т ы. К раствору, 0,01 г-моль хлорангидрида М-метил-л-нитробензолиминосульфокислоты в 15 мл бензола добавляют 0,02 г-моль анилина и оставляют на час при комнатной температуре. Солянокислый анилин отфильтровывают, бензол отгоняют в вакууме, остаток перекристаллнзовывают нз метанола. Желтые призмы, т. пл. 142-ИЗ С, выход 82% от теоретического.

Полу ч е н н е м о р ф о л и н а N-M е т н лп- н н т р о б е 1 3 о л и м н н о с у л ь ф о к и с л от ы. К раствору 0,01 г моль хлорангидрида N-метил-я-нитробензолиминосульфокислоты в 10 мл бензола добавляют при охлаждении ледяной водой 0,02 г моль морфолина. Через 30 мин солянокислый морфолин фильтруют, бензол отгопяют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из метанола. Бесцветные

призмы, т. пл. 118-120С, выход 90% от теоретического.

Получение фенилового эфира Nметил - п - н и т р о б е н 3 о л и м и п о с у л ьф о кис лоты. К раствору 0,01 г-моль хлорангидрида N-метил-ге-нитробензолиминосульфокислоты в 20 мл бензола добавляют 0,011 г моль сухого фенолята натрия. Через сутки хлористый натрий фильтруют, бензол отгопяют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из метанола. Бесцветные нризмы, т. нл. 108-109°С, выход 85% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ .получения хлорангидридов N-замещенных иминосульфокислот, отличающийся тем, что на хлорангидриды сульфиновых кис20 лот действуют N-дихлораминами.