1
Изобретение касается многослойного цветного кинофотоматериала с цветным проявлением, для получения которого в качестве цветных желтых компонент используют недиффундирующие в желатиновых слоях гидрофильные соединения, содержащие активную метиленовую группу.
Известен цветной многослойный кинофотоматериал с цветным проявлением и использованием недиффундирующих гидрофильных желтых компонент - анилидов ароилуксусных кислот с различными заместителями в ароильном и аиилидном остатках. Однако применяемые для получения известного многослойного цветного кинофотоматериала недиффундирующие гидрофильные желтые компоненты не отвечают всем требованиям, предъявляемым к этим веществам. Некоторые из них образуют селективно поглощающие и достаточно стойкие красители, но обладают малой реакционной способностью в условиях цветного проявления или недостаточно растворимы в слабощелочной среде и кристаллизуются в эмульсионных слоях. Другие известные компоненты- очень активны и образуют стабильные красители, но последние поглощают не только в синей, но частично ив зеленой части спед;тра (максимум поглощения прд 440-460 нм), что ведет к нарушению цветопередачи.,.Известны также достаточн,о активные., гидрофильные недиффундирующие лселтые компоненты, красители из которых, хотя и поглощают только в заданной части спектра, но быстро разлагаются в результате гидролиза или под действием света.
Целью изобретения является улучшение избирательности поглощения, повышение стабильности к гидролизу и светопрошости получаемых желтых частичных изображении.
Эта цель достигается нрименеиием в качекомпонент соединении оош стве желтых формулы
f СОСЯ,СОШ- OBi
где RI - алкил с числом углеродных атомов
не менее 12; R2 - водород, атом, галогена, алкоксиили диалкиламиногруппа; Rs-водород или карбоксигруппа; R4 - водород, карбр кси-, слльфо-, карбо. кси, или . дикарбоксифенилсульф,. - , амидная .грулпа.
. Преимущества предлагаемых компонент
обусловлен наличием в них алкоксигруипы в
30 орто-положении ароильного остатка. Пр.исутствие этой группировки не влияет отрицательно на реакционную способность компонент, но затрудняет гидролиз и окисление образующихся из них красителей. Предлагаемые компоненты вводят в галогенсеребряные эмульсии s виде нейтральных или слабощелочных водных или спиртоводных растворов. Пример 1. К 1 л негативной галогенсеребряной эмульсии при 40°С приливают необходимый для получения установленной вязкости объем воды и 400 мл 3%-ного воднощелочного раствора 2-хлор-5-(3,5-ди1карбоксифевилсульфамидо) анилида о-октадецилоксибензоилуксусной кислоты (12 г-компоненты на 1 л исходной эмульсии). Для приготовления указанного раствора 12 г компоненты растворяют при нагревании в 200 мл воды с добавлением 40 мл 1 «. водного раствора едкого натра и разбавляют водой до объема 400 мл. После введения раствора компоненты, а также необходимого количества стабилизирующих и смачивающих веществ и выдерживания эмульсии в течение 30-45 мин при эмульсию поливают на триацетатную подложку, на которую предварительно наносят красно- и зеленочувствительный эмульсионные слои, содержащие голубую и пурпурную KOiMпоненты, и желтый фильтровый слой. При дветном проявлении экспонированной пленки диэтил-д-фенилендиаминовым проявителем в верхнем слое пленки образуется желтое изображение с хорошей градапией и селективным спектральным поглощением с максимумом при 430 им. Остаточная плотность этого желтого красителя после выдерживания в течение 15 суток в термостате при 70°С и влажности 75% составляет 78%, а после освещения в течение 10 суток на приборе «ДЕФА - 74%. Желтый краситель, образующийся при проявлении яолученпого в аналогичных условиях фотоматериала, содержащего в синечувствительном слое такое же количество желтой компоненты - 2-хлор-5-(3,5дикарбоксифенилсульфамидо) анилида я-октадецилоксибензоилуксуоной кислоты, имеет максимум поглощения ори 453 нм; остаточная плотность этого красителя после выдерживания в течение 15 суток при 70°С и влажности 75% составляет лишь 36%. 2-Хлор-5-(3,5 - дикарбоксифенилсульфамидо) анилид 2 - октадецилоксибензоилуксусной кислоты получают следующим образом. Смесь 23 г о-октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира (0,05 моль), 20 г 2-хлор-5(3,5 - дикарбометоксифенилсульфамидо) анилина (0,05 моль), 150 мл сухого ксилола и 50 мл пиридина кипятят при перемещении 5 час с одновременной отгонкой растворителя, в конце - в вакууме. К остатку прибавляют 100 мл метанола, причем выделившийся смолистый осадок при охлаждении закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 20 мл метанола. Выход 28 г. После очистки вещества кристаллизацией из метапола выход 21 г, т. пл. 88-90°С. 21 г полученного вещества растворяют при кипении в 100 мл этилового спирта и прибавляют к нему 38 г 14,5%-ного спиртового раствора едкого натра для омыления эфирных групп, после чего смесь -кипятят 20 мии. При этом выделяется желтоватый кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают теплым спиртом. Полученный осадок растворяют в 250 мл воды, раствор фильтруют и подкисляют коицентрированной соляной кислотой до слабокислой реакции на конго, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50°С. Компоненту очищают кристаллизацией из 50 мл метанола. Выход 15 г, т. пл. 151 -153°С. Найдено, %: С1 4,12, 4,15; S 3,90, 3,88. С41П5з091 25С1. Вычислено, %: С1 4,01; S 3,62. В аналогичных условиях получают: а)2-Диметиламино-5-(3,5 - дикарбоксифенилсульфамидо) анилид о-октадецилоксибензоилуксусной кислоты из 5,1 г (0,013 моль) 2-диметиламино - 5- (3,5 - дикарбометоксифенилсульфамидо) анилина и 6,5 г (0,014 моль) 2-октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира с добавлением 0,1 т безводного ацетата натрия в 40 мл ксилола. Выход 5,5 г, т. пл. 184-186°С. Найдено, %: N 5,53, 5,63; S 4,22, 4,22. . Вычислено, %: N 5,17; S 4,03. б)2 - Метокси - 5-(3,5 - дикарбоксифенилсульфамидо) анилид о-октадецилоксибензоилуксусной кислоты из 10 г (0,025 моль) 2-метокси-5-(3,5 - дикарбометоксифенилсульфамидо) анилина и 13,5 г (0,029 моль) о-октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира. Выход 7,4 г, т. пл. 180-185°С. Найдено, %: S 4,41, 4,57. C42H56OioN2S. Вычислено, 1%: S 4,10. в)2-Хлор-5-(3,5 - дикарбоксифенилсульфамидо) анилид п-октадецилоксибензоилуксусной .кислоты из 4 т (0,01 моль) 2-хлор-5-(3,бдикарбометоксифенил) - сульфамидоанилина и 4,6 г (0,01 моль) л-октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира в 30 мл ксилола и 10мл пиридина. Выход 1,5 г, т. пл. 205-208°С. Найдено, %: S 4,08, 4,12; С1 4,23, 4,19. C4lH59O.N2SCl. Вычислено, %: S 3,62; С1 4,01. Пример 2. В 1 л расплавленной хлорбромсеребряной эмульсии вводят 12 г 3,5-дикарбоксиаиилида о - октадецилоксибензоилуксусной кислоты в виде 3%-ного слабощелочного водного раствора, а также аитивуалирующие, стабилизирующие и необходимые по условиям полива смачивающие вещества. После выдерживания в течение 30-45 мин при 40°С эмульсию поливают на подлол ку и, высушив последнюю, наносят слои хлорсеребяной эмульсии, сенсибилизированной к луам красной и зеленой зон спектра. После печати с цветного негатива и цветного проявления диэтил-п-фенилендиаминовым проявителем, а также последующей обработки в нижнем слое позитивной пленки получается частичное изображение из желтого красителя с максимумом поглощения При 420 нм. Остаточная плотность этого .красителя после освещения в течение 10 суток на приборе «ДЕФА составляет 82%, а после хранения в течение 15 -суток при 70°С и влажности 75% равна 53%. 3,5 - Дикарбоксианилид о-октадецилоксибензоилуксусной кислоты получают следующим образом. Смесь 20 г (0,1 моль) диметилового эфира 5-аминоизофталевой кислоты, 46 г (0,1 моль) о - октадецилоксибензоилуксусноэти л о в о г о эфира и 270 мл сухого ксилола кипятят 3 час с одновременной отгонкой растворителя, в конце - в вакууме. К остатку в колбе нрибавляют 50 мл метанола. При этом выделяется желтоватый осадок, который отфильтровывают, размещивают со 100 мл бензина (т. кип. 90-100°С), отфильтровывают, .промывают бензином и сущат. Выход 61 г, т. пл. 61- 63°С. 61 г полученного вещества растворяют при нагревании в 200 мл этилового спирта и к раствору прибавляют 120 г 10%-ного раствора едкого натра для омыления эфирных групп. Смесь кипятят 15 мин; при этом выделяется обильный осадок динатриевой соли компоненты. Осадок отфильтровывают, промывают 100 мл этилового спирта и растворяют в 200 мл воды. Водный раствор фильтруют и подкисляют концентрированной соляной кислотой до слабокислой реакции на конго. Выделивщийся осадок отфильтровывают, нромывают водой и сушат. Для очистки компоненту кристаллизуют из смеси метанол - бензол (1:1). Выход 37 г, т. ил. 191-193°С. Найдено, %: N 2,44, 2,39. C35H49O7N. Вычислено, %: N 2,35. В аналоговых условиях получают: а) 2- Диметиламино - 5 - карбоксианилид 2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты из 8,7 г (0,048 моль) З-амино-4-диметиламинобснзойной кислоты и 20 г (0,048 моль) -октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира. Компоненту очищают 1фисталлизацией из бензола. Выход 11 г, т. пл. 102-104°С. Найдено, %: С 73,31, 73,37; Н 9,33, 9,21; N 4,73, 4,67. C36H540sN2. Вычислено, %: С 72,72; Н 9,09; N 4,71. б) 2-Хлор-5 - карбоксианилид о-октадецилоксибензоилуксусной кислоты из 9,3 г (0,05 моль) метилового эфира 4-хлор-З-аминобензойной кислоты и 23 г (0,05 моль) о-октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира. Выход 13 г., т. пл. 105-108°С. Найдено, %: С1 5,92, 5,77. C34H4805NC1. Вычислено, %: С1 6,06. Предмет изобретения Цветной многослойный кинофотоматериал с цветным проявлением и использованием недиффундирующих гидрофильных желтых компонент, отличающийся тем, что, с целью улучшения избирательности поглощения, повышения стабильности к гидролизу и светопрочности получаемых желтых частичных изображений, в качестве желтых компонент применяют соединения общей формулы .// гиен-..|он.где RI - алкил с числом углеродных атомов не менее 12; Ro - водород, атом галогена, алкокси- или дналкил аминогруппа; Ra - водород или карбоксигруппа; R4 - водород, карбокси-, сульфо-, карбоксиили дикарбоксифенилсульфамидная группа.
