Способ получения 2,4-диоксо-3-арил5-дихлорметиленоксазолидина Советский патент 1977 года по МПК C07D263/44 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИОКСО-3 РИЛ-5 ДИХЛОРМЕТИЛЕНОКСАЭОЛИДИНА

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут обладать фунгиц11 дной и гербицидной активностью.

Предлагаемый способ получения новых проиаводнь1Х оксааолидинов, заключается в том, что oi -циан- Д , Д , Д. .грнхлорэтил- W -ариякарбамат обрабатывают спиртовым раствором едкого калия или водным раствором цианистого натрия с последующим опылением полученного при этом 2- -оксо-3-ар ил-4-.имино-5-дихл :ф метилен- оксазолидина и выделением целевого про-. дукта известными приемами.

Пример. 2-оксо-3-фенвл-4-«мние -5-дихлорметиленоксааолидин.

2,93 г (0,01 моля)о -диан-уЗ, 0, /3 - -трихлорэтил- -фенилкарб мита с т. ня. 90-91 С, полученного конденсадней фенилизоцианата с нитрилом трихлормолочнов кислоты, растворяют в 5 мл абсолютшмго этанола и при охлаждении льдом и при пе- ремешивании, по каплям, прибавляют 0,56 г (О,О1 моль) едкого кали, растворенного в 2 мл абсолютного этанола. Продолжая охлаждение, смесь перемешивают в тече-

ние 1,5-2 час и отфильтровывают. Содержание фильтра обрабатывают водой, осадок отсасывают и высушивают на воздухе.

Выход 1,70 г (66%), т.пл. 152-153°С (из этанола).

Найдено, % : N 11,21; С1 27,02.

С, 2

Вычислено, % : N 10,89; СЕ 27,62.

Аналогичным образом был получен 2- -оксо-З-м-хлорфенилг-4-имино-5-дкхлорметиленоксазолидин.

Выход 54,1 %, т. пл, 148-15О°С (из в.гексана).

Найдено, % :N 10,00; С 36,90.

С,оН-5 ,.

Вычислено, % : N 9,65; СР 36,54.

П р н м е р 2. К О,7 г (0,14 моля) нванастого ватрия, растворенного в 9,5 мл воды нри охлаждении льдом и при перемешваишя Щ)вбавляют 2,93 г (0,О1 моль) : няиаи- уЗ , Д /3 -трихлорэтил- W -феннлкарбамата. Смесь перемешивают а течение 2 час и еще 2-3 час при комнат ней температуре, затем оставляют ва ночь. .На следующий день смесь перемешивают

еще 1,5-1 час и отфипы-ровывают. Осадо тщательно upoMuficiioi -одой и высушивают на воздухе.

Выход 1,9 г (73. Р. %)., т. пл. 154155°С (из этанола).

Найдено, % : |д lO.ol.

Сш H,o,w,ce.

Вычислено, % : М 10,8 9.

- Аналогичньгм ,j. был получен ,

it-ЮКСО-3-M--XJIOu(tc;::l ;j;-- b-HMHBO 5-ДВХЛОрметиленоксазолидйй с 66% выходом, т.пл. 148-150°С.

В ИК-спектрах долеченных соединений обнаружены частоты, характерные для бен

зольного кольца при лбООсм , ISlOcNf И 3275 см , 3345 1650см 18 20 см и 176 О . Повышение частоты амидног-с С-О объясняется наличием сложнозфираого кислорода

( -N-c:J ).

Полученные соединеиия под действием эфирного хлористого вьр.эрода с почти ко- личественным выходом образуют сОответ ствующие хлоргидраты

Хлоргидрат 2 ОКсо--3-фенил-4-имино-5-дихлорметв71еноксазолидина, т.пл. 218- 219 С (с разложение л).

Найдено, % N 9,67; С1 35,86.

С,оН, .С1з.

Вычислено, % N 9,54; С32 36,26,

ХлоргидраТ 2пОксо-3-м-хлорфени.п-5-. -аихлорметиленоксазоЖдина. Т.пл. 187188 °С.

Найдено, 9о N 8,36.

С„ .

Вычислено, % N 8,53.

П р и м е р 3. 2;4-диов:с% -о-фенил -6 -дихлорметиленоксазолидин.

К 2,5 г (О,01 моль) 2--оксо-3-ф©иил-4-41МИНО-5-ДИХЛ ор метиленокса зол и дина прибавляют 15 мл 2О%-ной соляной кислоты и нагревают на водяной бане з течение 5.-6 час. Смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, несколько раз промывают и высушивают на воздухе.

Выход 2,2 г (88%), т.пл,. 206-2О7°С. Найдено, % : N/5,75 С1 26,76. iC,o Hj N О Cl

Вычислено, %Г ,42; С1 27,3.

Тот же продукт образуется при кипячении водяного раствора хлоргидрата 2-ок-. со-3-фенил-4-имино-5 -дихлорметипеноксазолидина.

В ИК-спектре соединения найдены полосы поглощения, относящиеся к беизольному кольцу в области 1600 , 18 О 02000 см не сопряженной -С-С; - группы 1650 см и 1750 м 1830 см.

В виду стерических затруднений и пятичленном цикле между К и с одной стороны и -С-С и -С-0 с другой карбокяль ная группа смещается в сторону высоких частот. Повидимому , этим объясняется

появление част-оты карбонильной грутиы в области 1750 см и 1830 см

Формула изобретений

Способ получения 2,4-диоксо- 3- р|гШ-5-цихлорметиленоксазолндина, отличающийся тем, что ОС ./3 , /3 , /3 -трихлорэтил-.М -арЕлкарбамат

35 обрабатывают спиртовым раствором едкого калия или водным раствором i цианистого натрия с последующим омылением полученного 2-оксо-3-арил-4-имино-5-дихлорме -. тштеноксазолидина и выделением целевого

40 продукта известными приемами.