СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИ(АМИНОФЕНОКСИ)-4,6- ДИФЕНИЛПИРИМИДИНА Советский патент 1970 года по МПК C07D239/52 

Изобретение относнтся к области получення ароматических диаминов, которые могут быть использованы в качестве новых исходных продуктов для термостойких полимерных материалов и красителей.

Предлагаемый способ 2,5-ди (аминофенокси)4,6-дифенилпиримидииа заключается в том, что о)-нитрофеноксиацетофенан конденсируют с бензальбисмочевиной в нрисутствиин органического растворителя при температуре кипения. Полученный 2-оксо-5-(/г-иитрофеноксн) - 4,6-дифе11нл-1,2,3,4-тетрагидропиримидин дегалондируют. Образующийся 2-оксн-5-(/гннтрофенокси) - 4,6-дифенилпиримидип обрабатывают хлорокнсью фосфора в нрнсутствии органического основания, например диметиланилппа, при кипячении. Полученное хлорпроизводное коиденснруют с «-нитрофенолом при температуре около 230°С н восстанавлнвают 2,5-ди (л-нитрофенокси) -4,6-днфеннлпнримидина в его аминопроизводное водородом в присутствии 5% Pt/Pd на окнси алюминия в качестве катализатора. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример. Получение 2,5-ди (аминофенокси)-4,6-дифеиилпиримндина.

i. 2-Оксо-5- (п-нитрофенокси) -4,6-дифенил1,2,3,4-тетрагидропнримидин (1).

танола, содержащего 0,7 г сухого хлористого водорода, нагревают при кипении (температура бани 120-130° С) 30 мин. После охлаждения осадок отфнльтровывают, промывают горячим спиртом, эфиром. Выход 6,6 г (88,5%); т. пл. 272-280° С.

Пайдеио, %: N 10,58, 10,65.

С22П17МзО4.

Вычислено, .%: N 10,80.

2. 2-Оксо-5-(п-нитрофенокси)-4,6-дифеиилниримидин (II).

К раствору 1,5 г соединения 1 в 60 мл уксусной кислоты при комнатной температуре нрибавляют раствор 0,3 мл брома в 6 мл уксусной кнслоты. Смесь кипятят 15 мин п растворитель отгоняют в вакууме. К остатку прибавляют 3 мл спирта н 6 мл пиридина и кипятят 1 час. По охлаждепии к смеси прибавляют 30 мл воды, выделившийся осадок отфильтровывают, нромывают 5%-ным раствором ПС1, водой, спиртом, эфиром. Выход 1,2 г (80%); т. пл. 288-290°С (80%-пая уксусная кислота).

Пайдепо, %: С 68,27, 68,11; Н 3,98, 3,93,

N 10,83, 10,91.

С„Н,5Мз04.

Вычислено, %: С 68,57; Н 3,90; N 10,90. 3. 2-Хлор-5- («-нитрофенокси) -4,6-дифенилпиримндин (III). Смесь 1 г соединения И, 4 мл хлорокися

фосфора и 0,3 мл диметиланилина кипят 3 час. Избыток РОСЬ отгоняют в вакууме. Остаток выливают на лед. Осадок отфильтровывают, промывают 5%-ным раствором NaHCOs, водой до нейтральной реакции. Выход 0,84 г (80%); т. пл. 218-220°С (спирт).

Найдено, %: С1 8,28, 8,35.

СггНиСШзОз.

Вычислено, %: С1 8,70.

4.2,5-Ди- («-нитрофенокси) -4,6-дифенилпиримидин (IV).

Смесь 3,03 г (0,01 моль) соединения III, 1,39 г (0,01 моль} «-нитрофенола и 2 г (0,015 моль) прокаленного К2СОз нагревают 2 час при 230° С. Сплав растирают с водой, фильтруют, промывают 5%-ным раствором NaHCOa, водой, спиртом. Сушат над PjOs. Выход 4,1 г (80%); с т. пл. 170-175°С. После перекристаллизации из бензола т. пл. 180- 182° С.

Найдено, %: N 11,09, 10,94.

CaeHisN iOe.

Вычислено, %: N 11,06.

5.2,5-Ди (амииофенокси)-4,6-дифеиилпиримидин (V).

3,72 г соединения IV растворяют в смеси растворителей (20 мл метанола, 20 мл диоксана, 1,5 мл NH4OH) и восстанавливают водородом над катализатором (5% Pt/Pd на АЬОз

0,8 г) в течение 1 час при 40° С. Раствор фильтруют от катализатора, промывают диоксаном, метанол отгоняют под вакуумом. Остаток разбавляют холодной водой. Выход 3 г (94%); т. пл. 180-194°С.

Найдено, %: С 74,94, 74,83; Н 4,95, 5,12; N 12,22, 12,38.

C28H22N402.

Вычислено, %: С 75,33; Н 4,93; N 12,55.

Нредмет изобретения

Способ получения 2,5-ди(аминофенокси)-4,6дифенилпиримидипа, отличающийся тем, что (jj-нитрофепоксиацетофенон конденсируют с бензальбисмочевиной в присутствии органического растворителя при температуре кипения и полученный при этом 2-оксо-5-(«-нитрофенокси)-4,6-дифенил-1,2,3,4 - тетрагидропиримидин последовательно дегалоидируют, хлорируют хлорокисью фосфора в присутствии органического основания, например диметиланилина, при кипячении, подвергают взаимодейстВИЮ с га-нитрофенолом при температуре около 230° С и восстанавливают водородом в присутствии катализатора 5% Pt/Pd на окиси алюминия с последующим выделением целевого продукта известными приемами.