СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИ|\\ЕРОВ С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ1') Советский патент 1974 года по МПК C08G65/24 C08G65/28 

Настоящее изобретение относится к области иолучения иолимеров, в частности гетероцеиных соиолимгрОВ, содержащн.х в качестве заместителей функциональные, а именно сложиоэфирные группы. Указанные соиол.имеры относятся к класс полиалкилено ксидов, представляющих н-нтсрес в связи с широки:. применен.ием нх в промышленности .в качестве эластомеров, пластификаторов, nOiBeipxHOCTHO-активны.х веш,еств, диснерсантов. Введение в иоли.меры функаиональных групи открывает возможности для их модификации луте.м цровадения в цгиях полимеров. Известен способ получения гетероцепных полимеров с функциональными сложноэфирными группами путем сотшлимерлза.ции этилена с эфира.м.и замещенных гллцияных кислот, который позволяет получать сополцмеры, содержащие ве более 20 мол.% мономера с функциональной группой. Попытка увеличить содержание этих моиомароВ в сополимере путем увеличения в мо«оме.рной смеси соде;ржания эфира глицидной кислоты приводит к резко.му умепьп1ению как скорости полимеризаци::, так к выхода полимера (до 5- -:10%). Целью данного изобретения является увеличение содержания функциональных групт; в сополимерах при сохранении высокого выхода иолимера. Указанная цель достигается иутем сололимеризациц окиси этилена с и-окисями. В качестве а-окисей применяют а.ткилгл.ици.1илмалоновые эфиры. Получаемые согласно данному способу сополимеры имеют обнию сносно}-,.„ HsC OOC-C-COOC Hs R где R - алкил. Преимуществом даииого изобретения является то, что применение алкилгл-ицидилмалоновых эфирен позволяет снижать температуру сопол.имеризацпп и получать сополимеры с выходом до 90% и содержанием звеньев алкилглицидилмалоновых эфиров до 80 мол.%. Указанный способ за счет варьирования состава мономерной смеси дает возможность получать как водорастворимые сополимеры, содержащие до 20 .мол.% звеньев алкплглицидилмалоиовых эфиров, так н сополимеры, растворимые в органических растворителях, например в низших спиртах.

В качестве алкилглицидилмалоновых эфиров используют этил- и бутилглицидилмалоиовый эф Иры.

Сополимерлзащню окиси этилена с алкилгл11 цидилмало1новым,и эфирами проводят в присутствли катализаторов ВРз-0()2, А1(С2Н5)з-НаО (1:1), А1(«зо-СзН7О)з-НгО

(1:1) или 2пзРе(СЫ).

В получаемых сополимерах сложноэфирные груииы омылеиием могут быть переведены в кислотные.

Пример 1. В ампулу, предварительно прогретую при 250°С и 1-10 мм рт. ст. и заполнеииую сухим аргояом, в противотоке аргона помещают 0,0209 г (1,161 ммоля) воды и 2,75 мл (0,0104 моля) бутилглицидилмалонового эфира. Ампулу охлаждают до -78°С и в вакууме коидевсируют 7,0 мл (0,1382 моля) окиси этилена (соотношение мономеров 0,075:0,925). После заполнения ампулы аргоном приллвают из сосуда Шленка 0,53 мл 2,18 Ж раствора А1(С2Н5)з в октане (1,161 ммоля). Ампулу запаивают, полимеризацию проводят при 20° в течение 48 (.ас; непрореагировавшие мономеры удаляют, экстрагируя сополимер горячим диэтиловым эфиром, выход сополазмера 5,23 г (59% от теории), ц | 1,46 (вода, 25°), эфирное число 39,6 мг КОП/г, что соответствует содержанию звеньев бутилглицидилмэлоиового эфира 9,5 мол.%.

Пример 2. Методика заполиения амиулы и выделения сополимера, как в иримере 1.

В ампулу помещают 0,0406 г (2,55 лышля) воды, 5,0 мл (0,01895 моля) бутилглицпдплмалонового эфира, 1,5 мл (0,0296 моля) окиси этилена (соотношение мономеров 0,39: 0,61) и 1,17 мл 2,18 М раствора А1(С2Н5)з в о-ктане (2,55 ммоля). Сополимеризацию проводят при 20° в течение 50 час, выход 5,96 г (89,50% от теории), т 0,71 (этанол, 20°), эфирное число 252 мг кон/г, что соответствует содержанию звсньев бутилглицидилмалоиового эфира 60,40 мол.%.

Пример 3. Методика заполнения ампулы и выделения сополимера, как з примере 1.

В амиулу помещают 0,0411 г (2,28 ммоля) воды, 4,0 мл (0,0175 моля) этилгЛИиидилмалонового эфира, 1,0 мл (0,0198 .моля) окиси этллена (соотношение мономеров 0,47:0.53) и 1,05 мл 2,18 М pacTBOipa А1(С2Н5)з в октане (2,28 м.иоля). Сополимеризацию проводят при 20° в течеиие 10 час, выход 4,67 г (91% от теории), т 0,91 (этанол, 20°), эфирное число 370 мг кон/г, что соответствует содержаипо звеньев этилглицидилмалоиозого эфира 80,70 мол.%.

П р е д мет и з о б р е т е и и я

Способ получения сополимеров с фупюиюпальнымп группами путем сополимеризащш окиси эт;1лена с а-оки€ями в присутствии катионных или координационио-аниопных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью увелпчеиия выхода сополимера и повышения содержаиия звеньев, содержащих функциональные групиы, в качестве а-окисей применяют алкилглииидилмалоновые эфиры.