СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F4/36 

Известен способ получения полимеров путем полимеризации винильиых и дивинильиых соединений при нагревании в присутствии .циперекисиых производных алифатических дикислот в качестве инициаторов.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве инициаторов применяют полиперекиси общей формулы

О X

Г11-11II

4с-(с%)-с о-о-с- dH-CCH V -o-o IP

где п + т-8 - 20,

х С1, Вг, СН„ ОСН„ p 6-2Q.

и процесс осуществляют в переменном температурном режиме.

Указанный способ позволяет резко сократить время полимеризации (примерно в 2- 4 раза) и получать высокомолекулярные полимеры с узким молекулярио-весовым распределением (МБР) и небольшим содержанием остаточного мономера.

из перекисных групп заместителя, а также чередование неодинаковых по термоустойчивости перекисных групп. Полимеризацию проводят в массе или в суспензии. Удобство применения переменного температурного режима с интервалом температуры 20-30°С определяется различием в константах скорости разложения неодинаковых но строению перекисных групп и возможностью обеспечения высоких скоростей инициирования полимеризации на разных глубинах превращения.

Пример 1. Получение полистирола. В ампулу помещают свежеприготовленный стирол

с растворенной нолиперекисью - поли-(себацинил-а-метокси-диперсебацинат) с мол. вес. 6000.

Концентрация инициатора 0,3%. Амиулу азотируют, запаивают и помещают в термостат с начальной температурой 65°С. Температуру в термостате равномерно поднимают в течение 3 час до конечной температуры 80°С. За это время глубина превращений мономера в полимер достигает 100%. Средняя скорость

полимеризации 35%/час. Молекулярный вес

полученного полистрола 402000, содержание

В ампулу помещают свежеприготовленный метилметакрилат (5 г) с растворенной нолиперекисью

000 СНз Г|1IIII I

II

(сн2)-с-о-о-с;-сн-(сн2 -с-о-о

с мол. вес. 5000.

Концентрация инициатора 0,5%, ампулу азотируют, запаивают и помещают в термостат с t нач. 60°С. Температуру в термостате равномерно поднимают в течение 3 час до конечной температуры 75°С. Глубина превращения 100% (получено 5 г полиметилметакрилата). Характеристическая вязкость ц 4,76.

Пример 3. Получение полибутадиена.

Тщательно вымытую и высушенную ампулу взвещивают и помещают на 5-10 мин в смесь «сухой лед-ацетон. Затем с помощью сифона ампулу заполняют 7 г сухото дивинила, а потом вводят насыщенный раствор полиазелаоилдиперокси-сс-Вг-азелалоилперекиси в тетрагидрофуране

4c-(CH2)fC -0-0-C-CH-(CH2),rC-0-olLII I 11II , II J 16

о Вг

Концентрация олигоперекиси в расчете иа дивинил составляет 4,2%. Ампулу продувают азотом, запаивают и помещают в металлическом патроне в термостат, нагретый до 65°С. Полимеризацию проводят при градиенте температуры

flL 315 в течение 7 час.

d-c /срчас

ц течение 7 час.

По достижении температуры 85°С охлаждаFOT патрон, вскрывают ампулу и извлекают полученный полимер. Выход 5 г.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров путем полимеризации винильных и дивинильных мономеров при нагревании в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и получения высокомолекулярных полимеров, в качестве инициаторов применяют полиперекиси общей формулы

О X

25 (CH2)-C-0-0-d-CH-(CH2)C-0-o}

где /г + /« 8 - 20,

х-С, Вг, СН„ ОСН„ «/.6-20.

и процесс осуществля от в переменном температурном режиме.