Способ получения низкомолекулярных -оксикислот Советский патент 1976 года по МПК C07C59/02 

Изобретение касается получения низкомолекулярных и - оксикислот. Известный способ получения указанных кислот с числом углеродных атомов до С заключается в том, что сложные эфиры высших спиртов и низших али фатических кислот, например уксуснокислый эфир лауринового спирта, окисляют кислородом воздуха в жидкой фазе в присуствии катализатора при . Однако этот способ не позволяет получать -цизкомолекулярные f - оксикислоты, так как эфиры низкомолекулярных алифатических спиртов и низших жирных кислот не могут быть окислены в условиях известного способа, поскольку температура кипения этих эфиров ниже температуры их окисления. С целью упрощения технологии, пред лагается окислять сложные эфирен ниэкомолекулярных.алифатических спиртов и ароматических кислот, ядра которых устойчивы в условиях окисления, например гептилбензоат, при 130-180 с и расходе воздуха 800-1500 , с последующим выделением целевого продукта известными способами. Пример. Эфир амилового спирта бензойной кислоты окисляли в реакторе с пористой пластинкой для распределения воздуха, расход которого 850 л/кггчас. Реактор нагревали до 130с и вводили катализатор (0,005% МП в виде КМпО) и инициатор (1%). Процесс вели до достижения кислотного числа 80 мг КСЖ/г, что соответствует превращению исходного эфира 32%.Опыт продолжался 9 час. Затем из реактора от оксидата отгоняли монокарбоновые кислоты до валерьйНЪвой включительно. Оставшийся оксидат обрабатывали 5%вым раствором , взятого с 20%ным избыткам. Нейтральные продукты экстрагировали диэтиловь эфиром.Образовавшиеся соли подкисляют 15%-ным раствором серной кислоты, взятой из расчета кислотного числа оксидата с 15%-ным избытком. Полуэфиры оксикислот экстрагировали диэтиловьлл эфиром. После отгонки эфира указанные полуэфиры застывали в виде белой жеятоватой массы. Хроматографическим анализом смеси метиловых эфиров оксикислот установлено наличие : соответствующих эфиров гликолевой, гид.ракриловой и оксимасляной кислот (см. табл. 1). При необходимости выделения оксикислот в чистсм виде полученные полуэфнры омыляют 15%-ным Выход фрг1кций оксикислот на превращенный афир, вес.%| гликолевая 27,6(Ь гидракриловая21,10 оксимасляная 10,65 П р а м е р 2. Окисление эфира ге тилового спирта беиэойной кислоты, Условия огшта и последукщая обработка оксидата aигtJЮгичны приведеннаму а прш4врб 1. Тш«пературу окисле ния поддерживали , окисление вели so кислотного числа 70 w КОН/г Поело окисления и реактора от оксидата отговяли монокарбоновые кислоты до ка1фоновой включительно. Матери- . альиьШ баланс по окислению гептилбензоата представлен в табл.2, Вшсод фракций оксикаслот иа превршценный эфир, вес. %i гликолевая 7,76 гвдракриловая 1и,20 оксимасляная 28,80 оксиваяерияновая 20,09 оксикапрокова« 2, .76. Примерз. Окисление нонилбенэоата. Условия окисления и обработки аналогичны приведенным в примерах 1 и 2. Однако с увеличением молекулярногю ве са спирта окисление проводили при более низкой температуре (120®С). После окисления из реактора отгоняли монокарбоновые кислоты до капроновой (Сд) включительно. Результаты приведены в табл. 3. Выход фракций оксикислот на превра{ еный эфир, вес. %i гликолевая3,56 гидракриловая7,20 оксимасляная9,50 оксивалерияновая26,1 сжоикапроновая19,4 оксиэнантовая6,56 оксикаприловая2,56

100

10UO

Амилбензоат

Таблица 1

67,5

Возвршценный Ь75 амилбеизоат

вые

tf 9,8

98

207

20,7 19,5 1,95

1000

Гептилбенэоат

Таблица 2.

Возвращенный Гептилбенэоат 70Ь

Монокарбоновые кислоты С -

Бензоаты оксикислот Cg - С 182

Потери и неучтенные продукты 12

Таблица 3.