СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1970 года по МПК C07C53/126 C07C51/21 C07C59/01 

Изобретение относится к производству алифатических карбоновых кислот, в частности дикарбоновых и оксикарбоновых, применяемых для получения пластификаторов, пластмасс, лаков, а также в качестве растворителей.

Известен способ получения оксикарбоновых кислот окислением в жидкой фазе ацетатов алифатических спиртов прп повышенных температурах (не выше 180°С) в присутствии марганцевого катализатора с последующим выделением и разделением кислых продуктов. Существенпым недостатком известного способа получения таких бифункциональных кислородсодержащих соединений является низкая производительность процесса (конверсия 20%) и низкий выход целевого продукта па превращенный углеводород - 40-50%. Образующиеся в процессе окисления полуэфиры дикарбоновых или оксикарбоновых кислот подвергаются в условиях окисления дальнейшим превращениям и распаду. В связи с этим окисление ведут при минимальной температуре 120°С, в результате чего процесс характеризуется низкой скоростью окисления и малой конверсией исходного вещества (20%). Кроме того, при окислении по известному способу в окспдате образуются смолообразные вещества-ингибиторы, которые тормозят основную реакцию. Это приводит к прелсдевременному затуханию процесса, что не

позволяет увеличить конверсию исходного вещества за один прием. Например, при окислепии октилацетата при температурах 120- 160°С кислотпое число достигает 50 мг КОН/з (конверсия исходного эфира 15%) и выше не поднимается вследствие автоторможепия процесса. Это явление оаспространяется и на доугие эфиры при окисленпп в условиях известного способа.

10

Цель изобретения - подбор условий, обеспечивающих высокую производительность процесса и хороший выход целевого продукта пои минимальных температурах п устраняющих

действие интбиторов. Такими веществами, обладающим катал1зппующ м действ 1е: т н приводяпшм к Зскоре ию основной peaKiuffl, являются сильные органпческие к слоть с повышенноа тивн 1м протопом. напрнмер

хлоруксусная, трихлоруксусная. Процесс окислен 1Я мет -1лов лх ислот НЛП а 1етатов алифатическпх ведут способом с добавле ием от 1 до 5% хлор- или трпхлоруксусной кислоты при достпжеппп заданной температур -т в реакторе. За счет гало тдного заместителя эти кислот иметот подвижн, ппотон. а также высокую температуру - пепия. что обеспечивает их присутствие в реакции прп большом расходе

Применяемые в процессе окисления катализирующие добавки органических кислот с сильно подвигКным протоном глчтнзируют и ускоряют осковную реакгию и устраняют действие ингибиторов. Это повышает производительность процесса в два раза за одпо и то же время и обеспечивает его проведение при более пизкпх температурах, что повышает выход целевого продукта (бифункциональных соединеиий) до 80% в зависимости от молекулярного веса сырья.

Пример. Октнлацетат окисляют в жидкой фазе кислородом воздуха при температуре с добавлением 1 вес. % хлоруксуснон кнслоты. Длительность опыта 10 час,

кислотное число 100 мг КОН/г (конверсия 30%). Полученный окспдат (830 г) обрабатывают 1900 г 5%-ного раствора Ма2СОз (взят 15%-ный избыток). Выделяют 320 г полуэфиров оксикислот. Полуэфиры омыляют 15%-ным метанольиым раствором щелочи в течение 2 час. Кислот) извлекают и разделяют на монокарбоновые и оксикарбоновые по известному методу. Получают 190 г оксикарбонозых кислот GJ-C и 114 г монокарбоновых кислот состава Сз-Cs.

В таблице приведены примерные балансы окисления различных эфиров по известному и 15 предлагаемому способам.

Таблица