Способ получения высших жирных спиртов Советский патент 1979 года по МПК C07C31/02 

кую селективность процесса превращения алифатических углеводородов в спирты, низкий выход последних и недостаточно высокое качество.

Ограниченная растворимость борной кислоты в воде не позволяет при выделении спиртов из оксидата получить водные растворы с концентрапиеи Ьолее 20% и поэтому нельзя сократить количество этих растворов.

Целью изобретения является увеличение выхода спиртов, повышение селективности превращения алифатических углеводородов в спирты, упрощение технологии получения спиртов.

Поставленная цель достигается описываемым спосооом получения высплпх спиртов, заключающемся в окислении алифатических углеводородов с использованием в качестве катализатора аммиаката оорнои кислоты и гидролизе борнокислых эфиров водным раствором аммиака. Аммиакат борной кислоты применяют на стадии окисления углеводорода, предпочтительно в количестве 6-lo вес.% но отношению к углеводородам. Используют кристаллический аммиакат борной кислоты или его водный раствор, предпочтительно 20- Ьи7о-нои концентрации, полученный на стадии гидролиза эфиров оориои кислоты.

i идролиз эфиров оорнои кислоты ведут водным раствором аммиака о-2о%-ной концентрации в количестве б-4U вес. % по отношению к окисленному продукту или 12-oU вес. 7о ио отношению к оорнокислым эфирам.

1ехнология способа состоит в следую1дем. ллифатические углеводороды окисляют воздухом при температуре ibU-2;эи С в присутствии аммиаката оорнои кислоты, который дооавляют к углеводородам в количестве 6-i6 вес.7о- -При использовании Водного раствора аммиаката оорнои кислоты 20-ои /о-нои концентрации его применяют в количестве о-2ii7o- Из окислеппого продукта отгоняют углеводороды при нагревании под вакуумом. Остаток, представляющий сооои эфиры оорнои кислоты, гидролизуют водным раствором аммиака 5- 2о%-нои концентрации при температуре 40-УО С. даление борной кислоты из спиртов осуществляют повторной обработкой раствором аммиака. Эту часть раствора после оораоотки спиртов направляют на гидролиз эфиров для повышения концептрации до 50%. Раствор аммиаката борной кислоты с такой концентрацией отделяют от спиртов отстаиванием с последующей декантацией спиртов. Отделившийся водный раствор аммиаката используют повторно на стадии окисления пли из пего выделяют известными приемами кристаллический аммиакат борной кислоты. Последний затем используют на стадии окисления углеводородов.

Пример 1. 100 г алифатических углеводородов Ci3-Ci6 и и г кристаллического аммиаката борной кислоты помещают в реактор для окисления. При температуре 5 от 160 до окисляют кислородсодержащим газом, например воздухом, до .Зи%-ной конверсии углеводородов в спирты. Длительность окисления 60 мин. Показатели оксидата после освобождения от

10 борпой кислоты: гидроксильное число 75,5, карбонильное число 6,1, кислотное число 3,6, эфирное число 5,ь. Селективность по спиртам 82,3%.

Из полученного оксидата выделяют эфи15 ры борной кислоты посредством отгонки углеводородов при нагревании под вакуумом. Отгоняют Ьо,1 г углеводородов. Получают остаток, состоящий в основном из эфиров борной кислоты и спиртов, обрабатывают его водным раствором аммиака 227о-ной концентрации. Продукт разделяют. Верхний слои - спирты - оОрабатывают повторно порцией водного раствора аммиака и направляют на очистку от примесей кислот и эфиров. Пижнии слой - водный раствор аммиаката борной кислоты, полученный при первой обработке эфиров, с концентрацией борной кислоты 40- bu7o - направляют на стадию окисления

0 углеводородов или из него выделяют кристаллический аммиакат борной кислоты известными приемами, например выпариванием воды и кристаллизацией при охлаждении до 15-20 С.

5 Кристаллический аммиакат борной кислоты возвращают на окисление углеводородов.

Очистку спиртов от примеси кислот и эфиров осуществляют известными приемами. Спирты обрабатывают 407о-пым водным раствором натровой щелочи. Из продукта щелочной ооработки отгоняют дистиллированные спирты под вакуумом при нагревании. Получают 24,/ г дистиллированных спиртов или 70,6% от израсходованных углеводородов, iидроксильное число спиртов 2o2,D, карбонильное число 12,7, содержание углеводородов 2,ь7о.

Пример 2. 100 г алифатических углеводородов Ci3-Ci6 и 13,5 г б07о-ного раствора аммиаката оорнои кислоты загружают в реактор для окисления. Окисление ведут воздухом, продувая его через нагретую массу до температуры 20UC. Процесс заканчивают при достижении конверсии углеводородов 30-35%. Длительность окисления 30 мин. Показатели оксидата после удаления борной кислоты: гидроксильное число 73,6, карбонильное число 5,8, кислот0 кое число 2,7, эфирное число 5,1. Селективность по спиртам 84,5 7о.

Из полученного оксидата выделяют эфиры борпой кислоты и спиртов известным приемом - отгонкой непрореагировавших углеводородов под вакуумом при нагрева