СНОСОВ НОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИХ Р,|3-ДИКЕТОЭФИРОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C69/757 C07C67/14 

Изобретение относится к усовершенствованию снособа получения р,р-дикетоноэфироБ, которые можно нрименять нрн синтезе (З-дикетонов, .имеющих широкое применение в органической , например при экстракции трансурановых, редких и редкоземельных элеjMeHTOB.

Известно, что при конденсации ацилхлоридов с р-кетоэфирами в присутствии этилата магния ИЛИ натрия в среде органического раC,F, -С - СН, - С- ОС,Н, + R - С IIII II Оо

где - (а); - CH.CeF, (б).

Пример 1. Готовят зтилат магния кипячением 10,6 г магниевой стружки в смеси 52,0 мл абсолютного спирта, 1,2 мл четыреххлористого углерода и 200 мл бензола. После охлаждения приливают 116,0 г пентафторбензоилуксуспого эфира (И), выдерживают при пере.мешивании в течение 1 час, затем добавляют 83,0 г пентафторбензоилхлорида (1,а). ПрИ добавлении как 1,а, так и II допускают разогревание до 50°С. Размешивают 2 час, выливают ца смесь 40 мл. концентрированиой H2SO4 (удельный вес 1,84) и 400 г льда. Отстворителя образуются тетрафтор-у-бензИлпирон вследствие циклизации промежуточных продуктов |3,|3-дикетоэфиров, происходящей в условиях повышенной температуры.

С целью .пред отвращении я циклизации и выделепия нециклизованного продукта, отгонку растворителя ведут при 20-35°С (15- 20 мм рт. ст.).

Реакция .протекает по следующей схеме:

10 0 1

деляют органический слой, из водного слоя экстрагируют бензолом. Органические вытяжки сушат встряхиваиием с MgSO4, бензол удаляют при температуре и давлении 15-20 мм рт. ст. Твердый остаток суспендируют в 50 мл петролейного эфира, т. кип. 70- 100°С, отсасывают, промывают 50 мл петролейного эфира, сушат. Выход 142,8 г (83%) биспентафторбензоилуксусного эфира (1П,а); т. пл. 95-96°С (спирт).

Найдено, %: С 45,26, 45,15; Н 1,31; 1,14; F 40,36; 40,05. CI C,F, - С - СН - С - ОС.,Н5 .II III OR-C-OO III Пример 2. Конденсацию нентафтор бензоилуксусного эфира (II) с пентафторфенилацетилхлорйдом (1,6) проводят в условиях примера 1. После удаления растворителя оставшееся масло встряхивают с |10%-ным раствором КОН, отсасывают осадок калиевой соли эфира (П1,б), промывают бензолом, растворяют в воде при 40°С, охлаждают, подкисляют концентрированный ПС1. Получают а-пентафторфенилацетилпентафторбензоилук сусный эфир (III,б) с выходом 48%; т. пл. 62-63°С (спирт). Найдено, %: С 46,67; 46,57; Н 1,70; 1,62; F 38,67; 38,77, Ci9 sPwOi. Вычислено, %: С 46,54 Н 1,65; F 38,75. Предмет изобретения Способ получения пол-ифторароматических Р,|3-дикетоэфиров общей формулы C.Fe - С - СН - С - ОС,Н5 II I II О о где ,К СбРо-, СбРэСНа-, отличающийся тем, что ацилхлориды .подвергают конденсации с |3-кетоэфирами в присутствии этилата магпия в среде органического растворителя с последующей его отгонкой прИ температуре не выше 35°С в вакууме.