СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ СОЛЕЙ Советский патент 1970 года по МПК C08F220/04 C08F8/44 C08F226/10 

Пзобретение относится к области производства биологически активных полимеров. Уже известен способ нолучения полимерйых солей на основе сополимера винилпирроЛидона и непредельных кислот путем взаимодействия его с хлорэтиламипами. С целью расширения ассортимента водорастворимых биологических активных полимеров предлагается способ получения полимерных солей на основе сополимера винилпирролидона и непредельных кислот путем взаимодействия его с солью щелочного металла га-амияосалициловой кислоты (ПАСК). Полимерные соли имеют следующую общую формулу 5 10 15 20 25 Реакцию солеобразования натриевой соли ПАСК с рядом карбоксилсодержащих сополимеров винилпирролндона проводят в растворе (спиртовом, водном) при комнатной или иовыщенной температуре при перемещивапии в продолл ении 5-10 час при эквимолекулярном соотнощении реагентов (в пересчете на фактическую навеску кислоты в сополимере). Продукт реакции выделяют из раствора осаждением диэтиловым эфиром (синтез в сииртах) или лиофильной сущкой (синтез в воде). Содержание «-аминосалициловой кислоты в высущенных до постоянного веса продуктах реакции определяют броматометрически, так-, же проверяют кислотные числа и снимают инфракрасные спектры (наличие поглощения при 1580 слг-1). Получены водорастворимые полимерные соли ПАСК с сополпмерами виннлпирролидопа и ряда непредельных кислот с характеристической вязкостью г равной 0,09-0,5, содержащие до 20-30 вес. % натриевой соли ПАСК, а при неполном замещении тройные сополимеры, включающие звенья непредельной кислоты.

исхолиого сополимера, природой звена сомопомера в пем, а также глубипой реакции солео фазования.

НуЖНО отметить, что реакция солеобразовэиия в цепи сополимеров винилпирролидоиа осложняется способпостью звеньев вииилпирролидона давать комплексы с ПАСК, что подтверждается обнаружением ее броматометрическн н ИК-спектрами в коитрольном Ьпыте со смесью поливинилпирролидона и натриевой соли ПАСК.

Пример 1. В колбу загружают 19,55 г сополимера вииилш-фролидона с кротоновой кислотой (содержание кротоновой кислоты 22,7 вес. %, 27,5 мол. %, т. е. 4,437 г; TI ,12), 10,86 г натриевой соли п-аминосалнциловой кислоты (ПАСК) в виде дигндрата («сходное молярное отношение натриевой соли ПАСК и кротоновой кислоты равно 1:1) и 400 мл метанола (модуль ванны « 14: 1).

Реакцию осуществляют ири перемешивании прн комиатной температуре в течение 6 час. Лродукт реакции выделяют нз раствора осаждением днэтиловым эфнром, а затем экстрагируют эфиром. После сушки получено 24,0 г полимерной соли, представляюш,ей собой белый порошок.

Содержанне в продукте реакции натриевой

соли ПАСК 24 вес. % (броматометрнчески в

растворе уксусной кнслоты), содержание остагочных звеньев кротоновой кислоты

11,7 вес. %.

Полимерная соль растворима в воде, метаноле, этаноле, уксусной кислоте, не растворима в бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, диоксане, гексане, днэтиловом эфире.

П р и м е р 2. В колбу загружают 1,0764 г сополимера винилиирролндона с акриловой кислотой (содержание акриловой кислоты 8,9 вес. %, 13,1 мол. %, т. е. 0,0958 г; TI 0,34), 0,2798 г иатриевой соли ПАСК в виде днгидрата (исходное молярное отношение натриевой солн ПАСК и акриловой кислоты равно 1:1) н 25 мл метанола (модуль ванны 18: 1).

Реакцию проводят при перемешивании при комнатной температуре в продолжении 6 час.

Продукт реакции выделяют из раствора осаждеиием диэтиловым эфнром и сушат под вакуумом. Получено 0,96 г полимерной соли. Содержание в продукте реакции натриевой солн ПАСК 12,5 вес. % (броматометрическн в растворе уксусной кислоты), содержание остаточных звеньев акриловой кислоты 5,2 вес. %.

Полимерная соль представляет собой белый порошок, растворимый в воде, этаноле, диметилформамнде, уксусной кислоте, плохо растворимый в хлороформе н метаноле, не растворимый в диоксане, ацетоне, бензоле, гексане, диэтиловом эфире и четыреххлористом углероде.

вой кислотой (содержание метакрнловой кислоты 6,76 вес. %, 8,55 мол. %, т. е. 0,0705 г; т1 0,33), 0,1722 г днгидрата натриевой солн ПАСК (исходиое- молярное отношение натриевой соли ПАСК и метакрнловой кнслоты равно 1:1) и 29 мл метанола (модуль ванны 24:1).

Реакцию проводят при перемешивании ири комнатной температуре в течение 6 час.

Продукт реакции выделяют осаждением диэтнловым эфиром, экстрагируют эфнром и су.шат иод вакуумом. Получено 0,98 г полимерной соли. Содержание в продукте реакции иатриевой соли ПАСК 9,6 вес. % (броматометрически), содержаине остаточных звеньев метакриловой кислоты 5,0 вес. %.

Полимерная соль представляет собой белый порошок, растворимый в воде, метаиоле, амиловом спирте, диметилформамиде, уксусной

кнслоте, илохо растворимый в этаноле и хлороформе, не растворимый в диоксане, ацетоне, бензоле, гексане, четыреххлорнстом углероде и днэтнловом эфире.

Пример 4. В колбу загружают 1,3 г сонолимера виннлпнрролидона с малеиновой кнслотой (содержание маленновой кислоты 8,2 вес. %, 7,8 мол. %,т. е.0,1066 г; ri 0,26), 0,194 г днгидрата натриевой солн ПАСК (исходное молярное отношение натрнемой соли

ПАСК и маленновой кислоты равно 1:1) и 25 мл метанола (модуль ванны 16:1).

Реакцню нроводят ири перемешивании прн комнатной температуре в теченне 6 час. Продукт реакции выделяют осаждением днэтиловым эфнром, экстрагируют эфиром и сушат до постоянного веса нод вакуумом. Получено 1,04 г полимерной соли в виде белого порошка. Содержание в продукте реакции натриевой соли ПАСК 11,2 вес. % (броматометрически), содержание звеньев малеиновой кнслоты 4,4 вес. %.

Полимерная соль растворима в воде, метаноле, этаноле, уксусной кислоте, пиридине, днметилформам1вде, не растворима в бензоле,

хлороформе, дихлорэтане, четыреххлористом углероде, диоксане, ацетоне, гексане, диэтиловом эфире.

П р и м ер 5. В колбу загружают 20 г сополимера винилннрролидона е кротоновой

кислотой (содержаиие кротоновой кислоты 22 вес. %, 26,6 мол. %, т. е. 4,4 г; ,1), 10,8 г дигидрата натриевой соли (исходиое молярное отношение иатриевой соли ПАСК и кротоновой кнслоты равно 1:1) и

200 мл дистиллированной воды (модуль ванны 8:1).

Реакцию проводят при иеремешиваннн при комнатной температуре в течение 6 час. Продукт реакции выделяют из водного раствора с помошью лиофнльной сушки. Получено 24 г полимерной соли. Содержаине в высушенном до постоянного веса продукте реакции натриевой соли ПАСК 30,0 вес. % (броматометрически); содерл :анне остаточных 5 В инфракрасных спектрах всех полимерных ;олей ПАСК (примеры 1-5) имеется поглоцение при 1580 см, характерное для бенюльного кольца ПАСК. Предмет изобретения Способ получения полимерных солей путем заимодействия сополимера винилпирролидона 5ров, в качестве солеобразующего компонен6и непредельных кислот и солеобразующего компонента в растворе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента водорастворимых биологически активных цолиме д применяют соли щелочных металлов л-аминосалициловой кислоты,