СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ НА ОС Л^-ВИНИЛ ПИРРОЛ ИДОНА Советский патент 1973 года по МПК C08F226/10 C08F8/30 C08F8/34 C08F212/32 

1

Изобретение относится к области получения меченых физиологически акти-вных полимеров, применяющихся для изучения характера продвижения медицинских препаратов в организме, накапливания их в различных орга-нах и выделения их из организма.

Известный способ получения меченых полимеров на основе Л -Винилпирролидона путем введения в них изотопов йода, водорода, углерода и серы не обеспечивает расширения ассортимента меченых физиологически активных полимеров.

С целью расширения ассортимента физиологически активных меченых полимеров на основе Л -винилпирролидона, предлагается использовать в качестве «метки люминофор - 1-1нафтиламин-5-сульфокислоту. Люминофор вводят в сополимеры винилпирролидона с малеиновым ангидридом и кротоновым альдегидом, содержаш,ими реакционноспособные ангидридные и альдегидные группы.

Люминофор в сополимеры вводят нагреванием водных или диметилформамидных растворов сополимеров с 1-нафтиламин-4-сульфокислотой в течение 3-6 час при молярном соотношении кротоновый альдегид (малеиновый ангидрид) в сополимере -- аминосульфокислота от 1 до 20. При проведении реакции в

воде реакционную смесь подвергают диализу для удаления непрореагировавшего люминофора, и продукт выделяют с помощью лиофильной сушки. В случае применения диметилфармамидных растворов продукт реакции выделяют из раствора осаждением дизтиловым эфиром, переосаждают, экстрагируют, отделяют диализом примесь непрореагировавшего люминофора, и очиш,енный сополимер

подвергают лиофильной сушке.

При использовании сополимера с кротоновым альдегидом люминофор присоединяется к полимерной цепи азометиновой связью; в случае сополимера с малеиновым ангидридом - амидной связью. Сополимеры, содержащие остатки 1-нафтиламин-4-сульфокислоты, имеют следующее химическое строение:

С«- Н)л-х Ч-СНг- CHL- (С - СН+х

II -. , II /А

Н-, сн, 01

ннгс СО ;

НгС- СН2

SO,H -tCH- CHteriCHe- CHJ CH-CH CO CON COOHCO Нг( coNH HgC- СНг Получаемые сополимеры представляют собой порошки бежевого цвета со слабым фиолетовым оттенком, растворимые, как и исходпые полимеры, в воде, метаноле, хлороформе и диметилфо.рмамиде и нерастворимые в диэтиловом и петролейном эфир ах, бепзоле, диоксане, амилацетате я четыреххлористом углероде. Характеристическая вязкость практически не отличается от характеристической вязкости исходных сополимеров. Пример 1. Зг сополимера //-винилпирролидона с кротоновым альдегидом, содержащего 8,95о/о вес. остатков кротонового альдегида, с характеристической вязкостью 0,11 (врда, 20°), растворяют в 20 мл свежеперегнанного диметилформамида и смешивают с раствором 0,087 г 1-нафтиламин-5-сульфокислоты Б 80 мл диметилформамида. Смесь растворов нагревают в течение 6 час при 50° с перемеш-иванием. Продукт реакции выделяют осаждением диэтиловым эфиром, переосаждают из метанольного раствора, экстрагируют эфиром и сушат под вакуумом. Получают 2,12 г бежевого порошка, растворимого в воде. Продукт содержит 0,41% серы, что соответствует 2,87% введенных остатков люминофора. Содержание серы в веществе после диализа практически не изменяется. Люминесцентный анализ водных растворов вещества концентрацией 0,03% показал, что в образце нет свободной 1-нафталин-5-сульфоки слоты. Величина поляризации бо/о- Максимум полосы люминесценции при 490 ммк, интенсивность свечения эффективная. Пример 2. 1,3 г сополимера //-винилпирролидона с малеиновым ангидридом, содержащего 5,9% вес. остатков малеинового ангидрида, с характеристической вязкостью 0,53 (водный раствор 0,02 н соляной кислоты, 20°), растворяют в 15 мл свежеперегнанного диметилформамида и смешивают с раствором 0,182 г люминофора в 80 мл диметилформамида. Смесь растворов нагревают 6 час при 50°. Продукт реакции выделяют аналогично примеру 1. Получают 0,85 г бежевого порошка с фиолетовым оттенком. Содержание серы 1,61 -1,68%. После диализа и лиофильной сущки содержание серы 0,15%, что соответствует содержанию 1«/о остатков 1-нафтилам.ин5-сульфокислоты. Повторный диализ образца практически не изменил содержания серы. Предмет изобретения Способ получения сополимеров .на основе Л/-винилпирролидона, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента меченых физиологически активных полимеров, сополимеры Л -винилпирролидона с малеиновым ангидридом и кротоновым альдегидом подвергают конденсации с 1-нафтиламин-5-сульфокислотой.