СОСТАВ ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ Советский патент 1970 года по МПК C08L67/02 C08L23/08 

Р1звестен состав для формования, содержаП1,ий полиэтилентерефталат и модифицируюп.ще добавки - термопластичные виниловые сополимеры, - например сополимер этилена с этилакрилатом.

Предлагается в качестве модифицирующих добавок применять ионные сополимеры этилена и метакриловой кислоты или ионные сополимеры этилена и метакриловой кислоты, или сополимеры полиэтилена и акриловой кислоты.

В результате добавки ионного сополимера в полиэфир получают формовочный состав, который при обработке в форме кристаллизуется с высокой скоростью, изготавливаемые из него изделия отличаются очень хорошей стабильностью формы, при этом на твердость и износостойкость не оказывается иикакого отрицательного влияния. Кроме того, ударная вязкость модифицироваиного таким образом полимера улучшается.

Полученные изделия сохраняют свою форму также при температурах, лежащих выше точки затвердеваиия (температуры перехода второго порядка). Применяемые в качестве добавки иоиные сополимеры перед введением их в полиэфирную массу не обязательно размельчать до получения очень мелких зерен. Их можно примешивать описанным ниж:е способом

В качестве линейного насыщенного полиэфира ароматических дикарбоновых кислот применяют, предпочтительно, полиэтиленглнкольтерефталат, но могут использоваться и другие близкие аиалоги его, например полициклогексан-1,4-диметилолтерефталат, модифицированные полиэтилентерефталаты, которые наряду с терефталевой кислотой содержат в качестве основных единиц и другие ароматические или

же алифатические дикарбоновые кислоты, например изофталевую, нафталинднкарбоновую кислоту-2,6 или адипиновую кислоту. Могут испол)3оваться модифицированные полиэтилентерефталаты, которые наряду с этиленгликолем содержат в качестве спиртовых компонентов и другие алифатические диоды, например неопентилгликоль или бутиленгликоль-1,4. Полиэфиры должны обладать приведенной

удельной вязкостью (из расчета на 1%-ный раствор в фоноле/тетрахлорэтане, соотношение 60:40 при 25°С) между 0,6 и 2,0 дл/г, предпочтительно между 0,9-1,0 дл/г и 1,4-1,6 дл/г. Можно также брать полиэфиры с более низкой приведенной удельной вязкостью и путем последующей конденсации, проводимой вовремя процесса смешивания, иолучать требуемую более высокую вязкость. Кроме того, термопластический формовочный состав с подующей конденсации в твердой фазе, до тех г(ор пока не будет достигнута необходимая приведенная удельная вязкость.

В качестве ионных сополимеров а-олефинов с а,р-ненасыщенными карбоновыми кислотами, которые содержат ионы одновалентных, двухвалентных илн трехвалентных металлов, применяют, предпочтительно, ионные сополимеры этилена и акриловой или метакриловой кислот, содержащие ионы щелочных металлов, или ионные сополимеры полиэтилена и акриловых кислот.

Предлагаемые формовочные массы содержат 0,01-25, предпочтительно 0,1-10 вес. %, ионных сополимеров от общего количества смеси.

Ионный сополимер в полиэфирную массу можно добавлять различным образом. Ионный сополимер и полиэфир можно смешивать путем интенсивного перемешивания расплава; можио полиэфирный гранулят или полиэфирный порошок по возможности равномерно перемещивать с порошком ионного сополимера, плавить в эксгрудере, отжимать при охлаждении и гранулировать. Размер зерен ионного сополимера может быть любым.

Полиэфирная масса должна содержать минимальное количество влаги, желательно менее 0,01 вес. %. Для того, чтобы гранулированная полиэфирная масса поглощала как можно меньще влаги, ее можно покрыть тонким слоем инертного гидрофобного вещества, например слоем парафина или воска.

Для получения изделий с кристаллической или с частично кристаллической структурой целесообразно температуру во время формования поддерживать достаточно высокой, так чтобы она была выше точки затвердевания.

Пример 1. 3980 г порошка полиэтилептерефталата (приведенная удельная вязкость 1,43 дл1г из расчета на 1%-ный раствор в феноле/тетрахлорэтане, соотношение 60:40 при 25°С) с размером зерен 100-750 лг/с и 20 и ионного сополимера (индекс плавления менее 0,1 г/10 мин согласно ASTM-D-1238-58Т, размер зерен 300-500 мк, состоящего из 90 вес. ч. этилена и 10 вес. ч. метакриловой

кислоты, карбоксильные группы которого были нейтрализованы ионами натрия, гомогенизируют в экструдере и затем гранулируют. Из полученного граиулята отливают под давлени5 ем при 150°С пластины размером 60Х60Х XI мм, имеющие хорошую стабильность формы. Уже при выдержке 15 сек в форме получают пластины с плотностью 1,370. Пример 2. Я960 г порощка полиэтиленте0 рефталата (приведенная удельная вязкость 1,43 дл/г из расчета на 1%-иый раствор в феноле/тетрахлорэтане, соотношение 60:40 нри 25°С) с размером зерен 100-750 мк и 40 г ионного сополимера (индекс плавления менее

5 0,1 г/10 мин согласно ASTM-D-1238-57Т; размер зерен 300-500 мк), состоящего из 90 вес. ч. этилепа и 10 вес. ч. метакриловой кислоты, карбоксильные группы которого были нейтрализованы ионами иатрия, гомогенизируют в экструдере и затем гранулируют. Отливку изделий и испытание образцов производили так же, как в примере 1. Плотность, получаемая при отливке изделий из формовочного состава, уже после выдержки 15 сек в

5 форме достигает 1,366.

Пример 3. Полиэтилен высокого давления, которому были привиты 6% акриловой кислоты, нейтрализуют гидроокисью иатрия. 120 г этого ионного сополимера (размер зерен около

0 500 мк) перемешивают с 3880 г порошка полиэтилентерефталата (приведенная удельная вязкость 1,36 дл/г из расчета на 1%-ный раствор в феноле/тетрахлорэтане, соотношение 60:40 при 25°С; размер зерен 200-700 мк), затем смесь гомогенизируют в экструдере и гранулируют. Изделия отливают по примеру 1.

Предмет изобретения

0 Состав для формования, содержащий полиэтилентерефталат и модифицирующие добавки, отличающийся тем, что в качестве модифицирующих добавок применены иоииые сополимеры этилена и акриловой кислоты или иои5 ные сополимеры этилена и метакриловой кнслоты, или ионные сополимеры полиэтилена и

акриловой КИСЛОТЬ.