СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЭТИЛЕНА Советский патент 1970 года по МПК C07C231/08 C07C43/14 C07C69/00 C07D231/26 

Изобретение относится к способу получения новых, неописанных в литературе производных этилена, которые могут быть использованы в синтезе красителей, оптических отбеливателей, лекарственных препаратов и т. д.

Соединения общей формулы

/ R :

R-СН С(

R

где R - атом водорода, незамещенный или замещенный алкил или арил;

R и R - заместители, активирующие метиленовую грунпу, например, COR, COOR, CONHR , где - алифатический или ароматический радикал, где R и R входят в цикл, например в остаток пиразолона.

Известен способ конденсации ароматических альдегидов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновой кислотой, в присутствии пиридина или пиперидина с последующим выделением целевого продукта известными способами.

С целью улучщения качества целевого продукта и применения менее токсичного конденсирующего агента предложен способ получения производных этилена путем конденсации альдегидов с соединениями, содерл ащими активную метиленовую группу, в присутствии гексахлорциклотрифосфазатриен в качестве

конденсирующего агента с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 1 г (0,0029 моль) гексахлорциклотрифосфазатриена и 2 мл (0,0198 моль) бензальдегида нагревают 1 час при 50°С, в течение 30 мин загружают 1,79 г (0,085 моль) о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты и размешивают 2 час при 50°С. Далее отгоняют избыток бензальдегида с водяным паром, прибавляют 30%-ный раствор КОН до щелочной реакции по бриллиантовой желтой бу.мажке. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и высущнвают. Получают 1,85 г (73,0%)

бензилиденацетилапет-о-хлоранилида. После

перекристаллизации из водного этанола

(1:1)-белые кристаллы с т. пл. 114,5-115,0°С.

Найдено, %: С 68,14, 67,84; П 4,66, 4,66;

N 5,15, 4,67; С1 11,89, 12,34.

CivHiiClNOg.

Вычислено, %: С 68,06; Н 4,67; N 4.67; С1 11,82.

ИК-спектр: 1495, 1595, 3050, 1625, 1665, 1540, 3265 и 750 СЛ1-1.

Пример 2. PaciBop 1 г (0,0029 моль) гексахлорциклотрифосфазатриена и 2,9 г (0,0198 моль) о-нитробензальдегида в 10 мл хлороформа нагревают 1 час при 50°С, в течение 30 мин загружают 1,79 г (0,0085 моль) о-хлорют 2 час при 50°С. Далее отгоняют с водяным паром избыток о-питробензальдегида и хлороформ, прибавляют 30%-вый раствор КОН до щелочной реакции по бриллиантовой желтой бумажке. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и высушивают. Получают 2,68 г (91,0%) о-иитробеизплиденацетилацето-хлоранилина. После перекристаллизации из водного этанола (1:1)-бледно-желтые кристаллы с т. ил. 136-137°С.

Найдено, %: С 59,34, 58,63; Н 3,88, 3,95; N 8.07, 7,96; С1 10,00, 9,75.

CnHisClNOa.

Вычислено, %: С 59,21; Н 3,76; N 8,07; С1 10,3.

НК-спектр: 1598, 1475, 3060, 1622, 1683, 1550, 3260, 1520, 1540, 1352, 1375 и 750 слг.

В тех же условиях, но без гексахлорциклотрифосфазатриена получают 1,27 г (43,2%) о-нитробензилидепацетилацет-о-хлоранилида.

Пример 3. В тех же условиях, что и в примере 2, но применяя вместо о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты 1,74 г (0,085 моль) о-анизидида ацетоуксусной кислоты, получают маслообразный продукт, который после обработки щелочью и промывки водой затирают с этиловым эфиром и высущивают. Вещество при этом закристаллизовывается. Получают 2,3 г (80,7%) о-нитробензалпдепацетилацето-анизидида.

После перекристаллизации из смеси бензол - петролейный эфир - оранжевые кристаллы с т. пл. 113,5-114°С.

Найдено, %: С 63,04, 63,25; Н 4,60, 4,95; N 8,11, 7,82;

CisHieNaOs.

Вычислено, %: С 63,52; Н 4,70; N 8,23.

ИК-спектр: 1490, 1604, 3050, 1652, 1520, 1335, 1688, 1552, 3220, 2860, 1035 и 1260 cм.

П р и м е р 4. В тех же условиях, что и в примере 2, но применяя вместо о-хлоранилида ацетоуксусиой кислоты 1,5 г (0,0085 моль аиилида ацетоуксусной кислоты, получают 5 2,35 г (89:8%) о-иитробензалидеиацетилацетанилида. После перекристаллизации из водиого эт&иола (1:1) -серые кристаллы ст. ил. 168- 168,5С.

Найдепо, %: С 64,62, 64,59; Н 4,88, 4,72; 0 N 9,14, 9,16.

Ci-H,4N2.04.

Вычислено, %: С 64,81; Н 4,52; N 9,02. ИК-спектр: 1575, 1600, 3060, 1648, 3265, 1680, 1550 и 1518 см-.

5 При м е р 5. В тех же условиях, что и в примере 1, но примеияя вместо о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты 1,5 г (0,0087 моль) анилида ацегоуксусной кислоты, получают 2,0 3 (89,0%) беизилиденацетплацетанилида. 0 После перекристаллизации из водного этанола (1:1) - желтые кристаллы с т. пл. 135-- .

Найдено, %: С 76,46, 77,19; Н 5,10, 5,90; N 5,68, 5,10. 5 CnHisNOa.

Вычислено, %: С 76,93; Н 5,69; N 5,20.

Предмет изобретения

0 Способ получения производных этилена путем конденсации альдегидов с соединениями, содержащими активную метпленовую группу, в присутствии коиденсирующего агента с последующим выделением целевого продукта из5 вестиыми приемами, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и оздоровлеи1 я условий труда, в качестве конденсирующего агента применяют гексахлорциклотрифосфазатриен.